Как найти катион кальция

Катионы
магния, кальция, бария и стронция
относятся ко II
аналитической группе, которая
характеризуется наличием группового
реагента (NH4)2CO3,
осаждающего любой из приведённых
катионов из его раствора.

Реакции
обнаружения катиона магния
Mg2+

Групповой
реагент.

Карбонат аммония с раствором соли магния
образует белый амфотерный осадок
основной соли (MgOH)2CO3,
растворимый в избытке NH4Cl

2MgCl2
+ 2(NH4)2CO3
+ H2O
= (MgOH)2CO3(осадок)
+ CO2(газ)
+ 4NH4Cl,

2Mg2+
+ 2CO32-
+ H2O
= (MgOH)2CO3(осадок)
+ CO2(газ)

Реакции
обнаружения катиона бария
Ba2+

Групповой
реагент.

Карбонат аммония осаждает катион бария
из растворов его солей в виде белого
аморфного постепенно кристаллизирующегося
осадка BaСО3

BaCl2
+ (NH4)2CO3
= BaCO3(осадок)
+ 2NH4Cl,

Ba2+
+ CO32-
= BaCO3(осадок).

Осадок
хорошо растворим в кислотах, в том числе
и слабых.

Обнаружение.

Дихромат
калия K2Cr2O7
образует с раствором соли бария жёлтый
осадок BaCrO4,
нерастворимый в уксусной кислоте, в
отличие от хромата стронция:

2Ba2+
+ Cr2O72-
+ H2O
= 2BaCrO4(осадок)
+ 2H+.

Реакции
обнаружения катиона кальция
Ca2+

Групповой
реагент.

Карбонат
аммония осаждает из растворов солей
кальция аморфный белый осадок CaCO3,
который при нагревании переходит в
кристаллический:

CaCl2
+ (NH4)2CO3
= CaCO3(осадок)
+ 2NH4Cl,

Ca2+
+ CO32-
= CaCO3(осадок).

Осадок
легко растворяется в минеральных и
уксусной кислотах.

Обнаружение.
Оксалат аммония образует с раствором
соли кальция белый кристаллический
осадок, растворимый в соляной, но не
растворимый в уксусной кислоте.

CaCl2
+ (NH4)2C2O4
= CaC2O4(осадок)
+ 2NH4Cl,

Ca2+
+ C2O42-
= CaC2O4.

Аналогичный
осадок дают ионы бария и стронция,
поэтому этой реакцией можно обнаружить
кальций только при отсутствии этих двух
ионов.

Реакции
обнаружения катиона стронция
Sr2+

Групповой
реагент.

Карбонат аммония при взаимодействии с
растворами солей стронция осаждает
карбонат стронция белого цвета,
растворимый в уксусной, соляной и азотной
кислотах:

SrCl2
+ (NH4)2CO3
= SrCO3(осадок)
+ 2NH4Cl.

Обнаружение.
Насыщенный
раствор гипса образует с ионами Sr2+
белый осадок сульфата стронция:

Sr2+
+ SO42-
=
SrSO4(осадок).

Однако
при действии гипсовой воды ион стронция
даёт не обильный осадок, а только
помутнение, появляющееся не сразу из-за
образования пересыщенного раствора.
Появление осадка ускоряется нагреванием.

6. Биологическая роль магния и кальция: содержание в организме, суточная потребность, локализация в органах и тканях, значение для организма

Биороль
магния:

Всего в организме человека содержится
около 40г магния, из них более половины
находится в костной ткани. Основная
масса магния, находящегося вне костей,
сосредоточена внутри клеток. Ионы магний
2+ являются вторыми по содержанию
внутриклеточными катионами после ионов
калия. Поэтому ионы магния играют важную
роль в поддержании осмотического
давления внутри клеток. В организме
человека и животных ионы магния являются
одними из основных активаторов
ферментативных процессов. Ионы магния,
введённые подкожно или в кровь, вызывают
угнетение центральной нервной системы
и приводят к наркотическому состоянию,
понижению кровяного давления и т.д.
Топография магния в организме человека
следующая: дентин и эмаль зубов, кости
скелета, поджелудочная железа, скелетные
мышцы, почки, мозг, печень и сердце.
Суточная потребность в магнии взрослого
человека – около 10 мг на 1кг массы тела.
Ионы магния тормозят выделение
ацетилхолина, способствуют выделению
холестерина из организма, стимулируют
перистальтику кишок и желчеотделение,
влияют на углеводно-фосфорный обмен и
синтез белка. Ионы магния являются
антагонистами ионов кальция.

Кальция:
Это
один из пяти (O,
C,
H,
N,
Ca)
наиболее распространённых элементов
в организме человека (1,5%). Основная масса
имеющегося в организме кальция находится
в костях и зубах. В составе плотного
матрикса кости входит термодинамически
и кинетически устойчивая при pH
7,40 форма фосфата кальция – гидроксифосфат
кальция Ca5(PO4)3OH.
Фракция внекостного кальция, хотя она
составляет всего 1% его общего содержания
в организме, очень важна из-за её
воздействия на свёртываемость крови,
нервно-мышечную возбудимость и сердечную
мышцу. Суточная потребность организма
в кальции 0,8-0,9 г. Ионы кальция принимают
участие в передаче нервных импульсов,
сокращении мышц, регулировании работы
сердца, свёртывании крови. Его уменьшение
в организме сопровождается возбуждением
нервной системы. Ионы кальция влияют
на кислотно-основное равновесие, функцию
эндокринных желёз. Находится в антагонизме
с ионами калия, натрия и магния.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #

План урока:

Основные понятия

Распознавание катионов щелочных металлов

Распознавание ионов щелочноземельных металлов

Качественные реакции на анионы

Основные понятия

Качественная реакция – это реакция, обладающая определенными признаками для того или иного соединения. К таким процессам предъявляется ряд требований: низкий порог чувствительности, специфичность, селективность.

Определять можно ионы. Это заряженные частицы. Если ион заряжен положительно – это катион, если отрицательно – анион. Ионы могут быть простыми и сложными, но у каждого есть специфическая качественная реакция.

Индикаторы

Индикаторы – вещества, которые дают специфический продукт реакции (осадок, газ, соль определенного цвета) с тем или иным ионом.

Определять можно не только конкретное соединение, но и класс, к которому оно относится. Одним из первых индикаторов являются индикаторы среды: фенолфталеин, метилоранж и лакмус. Молекулы этих веществ меняют свою конфигурацию в зависимости от кислотности раствора, на чем основана их индикаторная значимость.

1 okraska indikatorov v razlichnyh sredah

В лабораториях и на производстве часто используют не сам раствор, а бумажку, пропитанную им – индикаторную бумагу. Существует несколько типов таких бумаг:

  • Универсальная;
  • Фенолфталеиновая;
  • Лакмусовая;
  • Свинцовая и т.д.

Для каждого вида индикаторных бумажек есть шкала цвета, по которому можно определить значение того или иного результата.

Распознавание катионов щелочных металлов

Для некоторых ионов есть несколько способов их идентификации. Например, ионы щелочных металлов определяются сухим способом – окрашиванием пламени и реакциями в растворах.

2 cvet ognya

Каждый ион щелочного металла окрашивает пламя в определенный цвет:

  • натрий – ярко-желтый,
  • калий – розово-фиолетовый,
  • литий – карминово-красный,
  • рубидий – темно-фиолетовый.

Для определения наличия катиона щелочного металла можно провести качественную реакцию. Для каждого катиона используется определенный реактив.

Таблица. Характеристика качественных реакций на ионы щелочных металлов.

3 harakteristika kachestvennyh reakcii na iony chshelochnyh metallov

Распознавание ионов щелочноземельных металлов

Щелочно-земельные металлы расположены во второй группе таблицы Менделеева. Они, так же, активны, но меньше щелочных. Их распространенность в природе намного выше. К этим металлам относятся: бериллий (Be), магний (Mg), кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba), радий (Ra).

Раньше первые два металла не относили к группе щелочно-земельных. Последние научные исследования подтвердили их принадлежность к этому ряду.

Эти металлы можно определять окрашиванием пламени, но различить правильный оттенок у некоторых из них довольно трудно:

  • Be – красный;
  • Mg – ярко-белый (сильное выделение тепла);
  • Ca – оранжево-красный;
  • Sr – карминово-красный;
  • Ba – желтовато-зеленый;
  • Ra – темно-красный.

4 gorenie magniya

Определение катионов бериллия

Бериллий имеет специфическое строение атома. Его электронная конфигурация больше свойственная инертным газам. Обычных химических реакций для определения этого катиона нет. Бериллий определяют электрометрическим титрованием. При этом, производится титрование (по каплям) бериллия фторидом аммония в кислой среде. Бериллий образует аквафторокомплексы [BeF4]2, удерживая до четырех молекул воды.

Еще одним инновационным способом определения бериллия является нефелометрический метод с применением гидроксида аммиака. При этом получают мутные спеси с дальнейшим определением оптической плотности.

Описанные методы основаны не на химической реакции, а на процессе образования комплексных соединений.

Определение катионов магния

Для определения магния используют сильные щелочи, карбонат аммония или гидрофосфат натрия в присутствии солей аммония.

В первых двух случаях выпадает белый аморфный осадок. Его кристаллы настолько малы, что практически не оседаю на дно, оставаясь взвешенными в водном растворе.

Mg2+ + 2OH → Mg(OH)2

2Mg2+ + 4NН4+ + 2CO32- + Н2O → Mg2+(OH)2CO3↓ + 4NН4+ + CO2

Во втором случае образуется, так же, белый осадок, но крупнокристаллический:

Mg2+ + NН4OH + НРО42- → MgNН4РО4↓ + Н2O

Определение катионов кальция

Для определения кальция чаще всего используют угольную или сернистую кислоту. Образующиеся соли белого цвета и не растворимы в вод. При этом, они хорошо растворимы в других кислотах:

CaCl2 + (NH4)2CO3 → CaCO3 ↓+ 2NH4Cl

Еще один способ – микрокристаллоскопическая реакция с серной кислотой. Образуются белые кристаллы игольчатой формы.

4Ca + 5H2SO4 → 4CaSO4↓ + 4H2O + H2S

5 reakcia s sernoi kislotoi pod mmikroskopom

Определение ионов стронция

Стронций образует белые нерастворимые осадки с серной кислотой, карбонатом аммония:

Sr + H2SO4 = SrSO4↓+ H2

Sr(NO3)2 + (NH4)2CO3 = SrCO3↓ + NH4NO3

Также, для индикации используют оксалат аммония. Образующийся белый осадок растворяется во всех кислотах:

Sr+ + C2O4 = Sr(C2O4) ↓

Одной из самых ярких реакций на ион стронция является реакция с родизонатом натрия. При этом образуется красно-бурый осадок:

6 rodizonat natria

Определение катионов бария

7 opredelenie kationov baria

В растворе ионы бария определяют с помощью серной кислоты или ее растворимых солей.

Ba(NO3)2 + Na2SO4 = BaSO4↓ + 2NaNO3

При реакции образуется белый нерастворимый в кислотах осадок. Это микрокристаллоскопическая реакция, можно рассмотреть форму кристаллов под микроскопом.

Определение ионов меди

Для обнаружения ионов меди в растворе соли в него добавляют концентрат аммиачного раствора.

Cu2+ + 4NН3 → [Cu(NH3)4]2+

При этом, медь образует комплексную соль ярко-синего цвета.

8 opredelenie ionov medi

еще один способ – реакция с гидроксидом натрия. В результате реакции образуется синий студенистый осадок.

Cu2+ + 2OH = Cu(OH)2

При его нагревании происходит разложение с образованием черного оксида меди.

Cu(OH)2 → CuO + H2O

Медь можно определить сухим способов в пламени горелки. Она приведет к окрашиванию пламени в зеленый цвет.

9 plamya zelenogo cveta

Определение ионов двух- и трехвалентного железа

Железо имеет два основных иона: Fe2+ и Fe3+.

Ионы Fe3+ можно идентифицировать с помощью трех реактивов. Первый из них – щелочь. При этом образуется красно-бурый нерастворимый осадок:

FeCl₃ + 3NaOH = Fe(OH)₃↓+ 3NaCl.

Другой вариант – желтая кровяная соль K₃[Fe(CN)₆], при взаимодействии с которой трехвалентное железо образует комплексное соединение синего цвета.

Третий вариант – роданид калия (ядовитое вещество). При реакции образуется красная густая соль. Это соединение часто использовали в кинематографе в качестве искусственной крови.

10 kachestvennye reakcii na fe

Для определения Fe2+используют красную кровяную соль K₄[Fe(CN)₆]. В результате образуется соединение синего цвета (берлинская лазурь).

11 iony fe

Определение катионов аммония

Катион аммония необычен тем, что состоят из молекулы аммиака с присоединенным за счет донорно-акцепторной связи водородом. Так, ион имеет вид NH4+. Соли аммония применяются в сельском хозяйстве, медицине.

Определить наличие этого катиона можно с помощью индикаторной бумаги. Над раствором соли аммония она синеет.

12 shkala kislotnosti ph

Значения цветов индикаторной бумаги

Гидроксид аммония – слабое соединение, которое распадается на аммиак и воду. Аммиак обладает характерным запахом (нашатырный спирт), по которому, так же, определяют наличие катиона аммония.

Качественная реакция на катион аммония: NH4Cl + NaOH → NaCl + NH3↑ + H2O

Другой способ индикации – с помощью реактива Несслера– K2[HgI4]. При взаимодействии с солями аммония образуется бурый цвет:

NH3 + 2[HgI4]2- + 3ОН → [NH2Hg2O]I + 7I+ 2Н2О

Реакция очень чувствительная. При малом содержании катионов аммония, цвет будет желтый.

Качественные реакции на анионы

Сульфат-ион и сульфит-ион

Ионы серной и сернистой кислот дают одинаковую реакцию с растворимыми солями бария – образуется белый осадок:

BaCl2 + Na2SO3 = BaSO3↓ + 2NaCl

BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓ + 2NaCl

Различить их можно добавлением к полученному раствору азотной кислоты. Осадок сульфита бария растворится с образованием газа, а сульфата – нет.

BaSO3+ 2HNO3 = Ba(NO3)2 +SO2 ↑ +H2O

Хлорид-, бромид-, йодид-ион

Для определения этих ионов используют один реактив – нитрат серебра. Во всех трех случаях выпадает творожистый осадок, но цвет у каждого – свой. Фторид-ион осадок с этим реактивом не дает.

13 kachestvennye reakcii

Для индикации фторида используют нитрат кальция. При этом образуется белый осадок:

2NaF + Ca(NO3)2 → 2NaNO3 + CaF2↓

Карбонат-ион

Карбонат-ион определяется в две стадии. Первая – получение угольной кислоты:

CaCO3 + 2HCl⟶CaCl2 + H2O + CO2

Эта кислота слабая и быстро диссоциирует с образованием воды и углекислого газа.

Вторая реакция – пропускание выделяемого газа через известковую воду. Углекислый газ приводит к ее помутнению из-за образования нерастворимого карбоната кальция:

Ca(OH)2 + CO2 ⟶CaCO3↓ + H2O

Фосфат-ион

Фосфат-ион определяется с помощью нитрата серебра.  При взаимодействии образуется ярко-желтый осадок:

Na3PO4 + 3AgNO3= Ag3PO4↓ +3NaNO3

14 fosfat ion

Уравнения качественных реакций

20-Ноя-2014 | комментариев 6 | Лолита Окольнова

Материал для задания 37 ЕГЭ (по-старому С2 ЕГЭ), для олимпиад, да и вообще для тех, кому нужны нормальные знания по химии

 Автор статьи — Саид Лутфуллин

уравнения качественных реакций 

В статье приведены многие реакции, которые встречаются в ЕГЭ. Формулировки описания реакций тоже как в ЕГЭ, поэтому не удивляйтесь если встретите что-то вроде «…осадок растворяется в кислотах…», конечно же, он не растворяется, он реагирует с кислотой. Растворение – это немного другой процесс, но господа составители из ФИПИ со мной не согласны и упорно применяют в таких случаях именно этот термин.

Уравнения качественных реакций неорганической химии.

(кликните на название категории, чтобы перейти в соответствующий раздел)

  • I группа
    II группа
    Be, Zn, Al
    Медь
    Серебро
    Железо
    Хром
    Марганец
    Ртуть
    Ион аммония
    Водород
    Галогены: F, Cl, Br, I
    Сера
    Карбонат — ион
    Фосфат — ион
    Силикат — ион
    Оксид азота (IV) — ион
    Гидроксид-ион

I. Элементы IA-группы (щелочные металлы)

– легкие металлы, настолько пластичные, что их можно разрезать ножом. Из-за чрезвычайной активности, на воздухе легко окисляются (некоторые со взрывом), поэтому их хранят в керосине, кроме лития. Литий хранить в керосине невозможно из-за физических свойств. Этот металл легче керосина, поэтому всплывает в нем. Литий хранят в вазелине или еще в чем-нибудь таком инертном и вязком.

Почти все соли щелочных металлов растворимы в воде.

Поэтому обнаружение их катионов выпадением осадка невозможно. Для определения катионов металлов используют метод пирохимического анализа.

Этот метод основан на способности ионов металлов, входящих в состав летучих солей, окрашивать пламя горелки в определенный цвет.

1) Li+

Окрашивает пламя горелки в карминово-красный цвет

уравнения качественных реакций

Помимо этого, литий – один единственный щелочной металл, катион которого можно обнаружить с помощью осадка. Катион лития с фосфат-ионом дает белый осадок:

3LiCl + Na3PO4 → Li3PO4↓ + 3NaCl

Сокращенное ионное уравнение:

3Li++ PO43- → Li3PO4↓

2) Na+

Окрашивает пламя горелки в желтый цвет.

уравнения качественных реакций

3) K+

Окрашивает пламя горелки в фиолетовый цвет.

уравнения качественных реакций

4) Rb+

Окрашивает пламя горелки в розово-фиолетовый цвет.

уравнения качественных реакций

5) Cs+

Окрашивает пламя горелки в голубовато-фиолетовый цвет.

уравнения качественных реакций


II. Щелочноземельные металлы (подгруппа кальция)

– металлы серого цвета. Твердые, ножом не режутся. На воздухе ведут себя спокойно: покрываются оксидной пленкой.

Определить катионы щелочноземельных металлов можно как с помощью выпадения осадка, так и с помощью пирохимического метода:

1. Ca2+

Образует белый осадок с карбонат-иономCaCl2 + K2CO3CaCO3↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение: Ca2+ + CO32-CaCO3

Образуется карбонат кальция – мел. Так же карбонат кальция – составная часть накипи. Иногда можно встретить формулировку: «…белый осадок, растворимый в кислотах с выделением газа (без цвета, вкуса, запаха)…». Имеется в виду реакция карбонатов с кислотами:

CaCO3 + 2HClCaCl2 + H2O + CO2

Катион кальция окрашивает пламя горелки в оранжево-красный цвет.

уравнения качественных реакций

2. Sr2+

Образует белый нерастворимый в кислотах осадок с сульфат-ионом:SrCl2 + K2SO4SrSO4↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение:Sr2+ + SO42-SrSO4

Окрашивает пламя горелки в темно-красный цвет.

уравнения качественных реакций

3. Ba2+

Образует белый нерастворимый в кислотах осадок с сульфат-ионом: BaCl2 + K2SO4BaSO4↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение: Ba2+ + SO42-BaSO4

Катионы бария окрашивают пламя горелки в зеленый цвет

уравнения качественных реакций

4. Mg2+

Определяется, как и кальций, карбонат-ионами.

Карбонат магния – белый осадок: Mg(NO3)2 + K2CO3MgCO3↓ + 2KNO3

Сокращенное ионное уравнение: Mg2+ + CO32-MgCO3


III. Be0 (Be2+), Zn0 (Zn2+), Al0 (Al3+)

эти три металла объединяют амфотерные свойства. Поэтому если в задании встречается следующая формулировка: «…металл, растворимый в растворе щелочи…», «…металл, который растворяется и в щелочах, и кислотах…» или «…металл, растворяющийся в щелочи с выделением горючего газа, легче воздуха…», то имеют в виду один из этих трех металлов.

Реакции:

Be + 2KOH + 2H2O → K2[Be(OH)4] + H2

Zn + 2KOH + 2H2O → K2[Zn(OH)4] + H2

2Al + 2KOH + 6H2O → 2K[Al(OH)4] + 3H2

Ионы этих металлов в растворах тоже определяют добавлением щелочи.

Выпадает белый студенистый осадок (гидроксид металла), который в избытке щелочи растворяется (гидроксиды алюминия, цинка и бериллия реагируют со щелочами, образуя растворимые гидроксоалюминаты, гидроксоцинкаты и гидроксобериллаты соответственно):

уравнения качественных реакций

BeCl2 + 2KOHBe(OH)2↓ + 2KCl

(образование осадка)сокращенное ионное уравнение:

Be2+ + 2OHBe(OH)2Be(OH)2 + 2KOHK2[Be(OH)4] (растворение осадка)

ZnCl2 + 2KOHZn(OH)2↓ + 2KCl (образование осадка)

сокращенное ионное уравнение: Zn2+ + 2OHZn (OH)2

Zn(OH)2 + 2KOHK2[Zn(OH)4] (растворение осадка)

AlCl3 + 3KOHAl(OH)3↓ + 3KOH (образование осадка)

сокращенное ионное уравнение:

Al3+ + 3OHAl(OH)3

Al(OH)3 + KOHK[Al(OH)4] (растворение осадка)

Оксиды этих металлов, как и гидроксиды, растворяются в кислотах и щелочах, рассмотрим на примере оксида алюминия:

Al2O3 + 3H2SO4 → Al2(SO4)3 + 3H2O

Al2O3 + 2KOH + 3H2O → 2K[Al(OH)4]

У гидроксида цинка есть характерная особенность: он растворяется в NH3 (водн.)

Zn(OH)2 + 4NH3*H2O → [Zn(NH3)4](OH)2 + 4H2O

Ион Zn2+ с S2+ образует белый осадок. Который растворяется в кислотах с выделением газа с запахом тухлых яиц – сероводорода (про него подробнее ниже, в разделе сера):

ZnSO4 + K2SZnS↓ + K2SO4 (образование осадка)

Сокращенное ионное уравнение:

Zn2+ + S2-ZnS

ZnS + H2SO4ZnSO4 + H2S↑ (растворение осадка с выделением сероводорода)


Медь – пластичный розовато-красный металл.

уравнения качественных реакций

Хороший проводник электрического тока.

Не вытесняет из кислот водород.

Реагирует только с кислотами-окислителями (азотной и концентрированной серной):

Cu + 2H2SO4(конц.) → CuSO4 + SO2↑ + 2H2O

Cu + 4HNO3(конц.) → Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O

3Cu + 8HNO3(разб.) → 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O

Оксид меди – CuOчерный – основный.

уравнения качественных реакций

Растворяется в кислотах, окрашивая раствор в голубой цвет: CuO + 2HCl → CuCl2 + H2O

Cu2+ 

Летучие соли меди окрашивают пламя горелки в зеленый цвет. Соединения меди имеют голубоватую окраску, это можно использовать как диагностический признак.

уравнения качественных реакций

В растворе ионы меди можно обнаружить добавлением щелочи выпадает растворимый в кислотах, голубой осадок, который используется в нескольких качественных реакциях органической химии.

CuCl2 + 2KOHCu(OH)2↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение:

Cu2+ + 2OHCu(OH)2

уравнения качественных реакций

растворение осадка в кислотах: Cu(OH)2 + H2SO4CuSO4 + 2H2O

Осадок Cu(OH)2 растворяется в избытке NH3(водн.) образуя интенсивно синий раствор: 

Cu(OH)2 + 4NH3*H2O → [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O

Если нагреть осадок Cu(OH)2, то он почернеет. Потому что гидроксид меди(II) – нерастворимое основание и разлагается:

Cu(OH)2 (t)→ CuO (черный) + H2O

Голубой – это фирменный цвет соединений меди, и если в задании ЕГЭ написано про этот цвет, то 90% вероятности, что говорят про соединение меди.


Серебро – мягкий благородный металл. Цвет серебристый.

Оксид серебра Ag2O-  черный – основный.

Ag

Катион серебра с хлорид-ионом дает белый творожистый осадокAgNO3 + KClAgCl↓ + KNO3

сокращенное ионное уравнение: Ag+ + ClAgCl

Осадок хлорида серебра (и остальные галогениды),  как и гидроксида меди, растворяется в NH3*H2O

AgCl + 2NH3*H2O → [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

Еще одна особенность серебра, которая позволяет  определить его ионы в растворе, – это его гидроксид, который нестабилен и быстро разлагается в водном растворе.

При добавлении к раствору соли серебра щелочи, выпадает черный осадок оксида серебра:

AgNO3 + KOH → KNO3 + AgOH

2AgOH → Ag2O↓ + H2O

можно (и грамотнее) записать сразу:

2AgNO3 + 2KOHAg2O↓ + H2O + 2KNO3

То есть при добавлении к соли серебра щелочи выпадает черный осадок.Осадок оксида серебра, как и галогениды этого металла, растворяются в NH3(водн.):

Ag2O + 4NH3*H2O → 2[Ag(NH3)2]OH + 3Н2O

[Ag(NH3)2]OH – гидроксид диамминсеребра(I) известен как раствор Толленса.

Он используется в качественной реакции на альдегиды (реакция серебряного зеркала).

Оксид серебра как основный гидроксид растворяется в кислотах (само собой, в тех, с которыми серебро может образовать растворимую соль):

Ag2O + 2HNO32AgNO3 + H2O


Железо – серебристо-белый пластичный металл.

Обладает магнитными свойствами.

Вытесняет из растворов кислот водород (кроме азотной). Обратите внимание, что при взаимодействии с кислотами-неокислителями, и слабыми окислителями железо приобретает степень окисления +2, а при взаимодействии с сильными окислителями оно приобретет степень окисления +3:

2HCl + FeFeCl2 + H2

И сравните с:

2Fe + 3Cl2 (t)→ 2FeCl3

Катион Fe3+

определяется гидроксид-ионом.

При добавлении к раствору, содержащему ионы трехвалентного железа, выпадает бурый осадок  гидроксида железа (III):

Fe2(SO4)3 + 6KOH → 2Fe(OH)3 + 3K2SO4

Сокращенное ионное уравнение:

Fe3+ + 3OHFe(OH)3

уравнения качественных реакций

Оксид и гидроксид железа(III) – амфотерные соединения, поэтому они растворяются в щелочах и кислотах:

Fe2O3 + 2KOH + 3H2O → 2K[Fe(OH)4]

Fe2O3 + 3H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3H2O

Fe(OH)3 + KOH → K[Fe(OH)4]

2Fe(OH)3 + 3H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3H2O

Катион Fe2+ с гидроксид ионом тоже образует осадок, только зеленоватого цвета

FeSO4 + 2KOHFe(OH)2 + 3K2SO4

уравнения качественных реакций

Сокращенное ионное уравнение: Fe2+ + 2OHFe(OH)2

Оксид и гидроксид железа(II) – основные.

В щелочах не растворяются.Осадок со временем буреет (меняет степень окисления с 2+ на +3):

4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3

На ионы железы есть еще две похожие канонические качественные реакции. Образуется одно и то же вещество: берлинская лазурь, или турнбулева синь.

Раньше считали, что это два разных вещества, в книжках писали: «не путайте», а потом оказалось, что это не так.

Ион Fe2+ определяется добавлением красной кровяной соли (гексацианоферрат (III) калия):

4Fe2+ + 3[FeIII(CN)6]3−FeIII4[FeII(CN)6]3

Ион Fe3+ определяется добавлением желтой кровяной соли (гексацианоферрат (II) калия):

4Fe3+ + 3[FeII(CN)6]4−FeIII4[FeII(CN)6]3


Хром – блестящий белый металл.

уравнения качественных реакций

Не очень активный, так как покрывается оксидной пленкой.

Название элемента переводится с греческого «цвет», потому что соединения хрома, как правило, окрашены. Простое вещество хром ведет себя как типичный металл, со щелочами не реагирует.

Реагирует с кислотами. Кислоты-неокислители ( в том числе разбавленная серная кислота) и вообще слабые окислители переводят хром в степень окисления +2:

Cr + 2HCl → CrCl2 + H2

Cr + H2SO4(разб.) → CrSO4 + H2

Cr + S (t)→ CrSC окислителями приобретает степень окисления +3:

2Cr + 3Cl2 (t)→ 2CrCl3

4Cr + 3O2 (t)→ 2Cr2O3

В общем тут все как у железа. Правило простое и вполне логичное.

С азотной и концентрированной серной кислотой не реагирует, так как пассивируется.

Проявляет несколько устойчивых степеней окисления.

Степень окисления +2

В этих соединениях хром проявляет сильные восстановительные свойства.

Оксид хрома (II) – CrO(основный) – черный.

уравнения качественных реакций

Растворы солей Cr2+ голубые. Если обработать черный оксид хрома(II) соляной кислотой, образуется голубой раствор:

CrO + 2HClCrCl2 + H2O

Если к раствору соли двухвалентного хрома добавить щелочь выпадет желтый осадок гидроксида хрома(II), (осадок на воздухе зеленеет, об этом чуть позже):

CrCl2 + 2KOHCr(OH)2↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение:

Cr2+ + 2OHCr(OH)2

Гидроксид хрома(II) основный,

поэтому он не растворяется в щелочах, зато прекрасно растворяется в кислотах, образуя все тот же синий раствор:

Cr(OH)2 + 2HClCrCl2 + 2H2O

Степень окисления +3.

Оксид хрома(III) – Cr2O3 (амфотерный) – зеленый.

уравнения качественных реакций

Как амфотерный оксид Cr2O3 растворяется в кислотах и щелочах:

Cr2O3
+ 6HCl → 2CrCl3 + 3H2O

Cr2O3 + 2KOH + 3H2O → 2K[Cr(OH)4]

Соли трехвалентного хрома могут быть разного цвета (от фиолетового до темно-зеленого). Поэтому визуально опознать соль трехвалентного хрома со 100% уверенностью нельзя. Наличие катионов Cr3+ в растворе определяется добавлением щелочи.

Cr3+ с гидроксид-ионами образует зеленый осадок гидроксида хрома(III):

Cr(NO3)3 + 3NaOH → Cr(OH)3↓ + 3NaNO3

Сокращенное ионное уравнение:

Cr3+ + 3OHCr(OH)3

Выпавший осадок – гидроксид хрома(III) амфотерный, поэтому растворяется в кислотах и щелочах, с образованием зеленых солей – гидроксохроматов:

2Cr(OH)3 + 3H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 6H2O

Cr(OH)3 + KOH → K[Cr(OH)4]

Если оставить на некоторое время на воздухе желтый осадок гидроксида хрома(II), то он позеленеет. Cr+2 окисляется до Cr+3,

образуется зеленый гидроксид хрома(III):

4Cr(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Cr(OH)3

Если подействовать на соединение хрома (+3) сильным окислителем, то произойдет смена окраски. Она станет желтой. Хром окислится до +6

2Na[Cr(OH)4] + 3Br2 + 8NaOH → 2Na2CrO4 + 6NaBr + 8H2O

Степень окисления +6.

В этих соединениях хром проявляет сильные окислительные свойства.

Оксид хрома(VI) CrO3 (кислотный) – красный.

Окисляет многие органические соединения. Этот процесс описывают как «растворение [оксида хрома VI] в спиртах (альдегидах, эфирах)»

3H3C–CH2–OH + 4CrO3 + 6H2SO4 → 3H3C–COOH + 2Cr2(SO4)3 + 9H2O

Оксид кислотный, поэтому в кислотах не растворяется, растворяется в щелочах, с образованием хроматов:

2KOH + CrO3 → K2CrO4 + H2O

уравнения качественных реакций

Хроматы – это соли хромовой кислоты (H2CrO4). Они желтого цвета. Кроме хромовой (хром +6) образует дихромовую кислоту (H2Cr2O7), ее соли – бихроматы (дихроматы) оранжевые.

уравнения качественных реакций

Хроматы и бихроматы переходят друг в друга при изменении кислотности среды (с щелочной на кислую и наоборот):

То есть в кислой среде более устойчивы бихроматы, в щелочной хроматы.

зависимость от среды

Хроматы и бихроматы так же являются сильнейшими окислителями.

Качеcтвенная реакция на хромат-ион(CrO42-).

При добавлении к раствору хромата катионов бария выпадает желтый осадок хромата бария BaCrO4:

K2CrO4 + Ba(NO3)2 → 2KNO3 + BaCrO4

Сокращенное ионное уравнение: Ва2+ + СrO42-BaCrO4

Полученный хромат бария растворяется в сильных неорганических кислотах. Потому что, как уже говорилось ранее, в кислой среде хроматы не устойчивы и переходят в бихроматы:

2BaCrO4 + 2H+ → 2Ba2+ + Cr2O72- + H2O

Компактная таблица цветов соединения хрома, приведена у нас в статье “Хром”:

хром и его соединения


Марганец – серебристо-белый металл.

уравнения качественных реакций

Как и хром малоактивен за счет пассивации.

Реагируя с кислотами (даже с кислотами-окислителями), окисляется до +2:
Mn + HCl → MnCl2 + H2↑
Mn + 2H2SO4(конц.) → MnSO4 + SO2↑ + 2H2O

В более агрессивных средах с кислотами-окислителями процесс окисления идет глубже: до +4 и +7.

Кислородом окисляется до +4 (там конечно есть другие варианты с другими температурами, но мы их рассматривать не будем):

Mn + O2 (t)→ MnO2

Галогены (кроме фтора) до +2:

Mn + Cl2 (t)→ MnCl2

Проявляет различные степени окисления.

Степень окисления 2+.

Степень окисления 2+. Оксид марганца(II) – MnO (основный) зеленого цвета.

На воздухе очень быстро окисляется до темно-бурого MnO2:

2MnO + O2 → 2MnO2

Соли, содержащие катион Mn2+ как правило имеют бледный светло-розовый цвет.

Катион Mn2+ обнаруживают гидроксид-ионами, с которыми он образует розовато-белый осадок гидроксида марганца(II), который окисляется на воздухе и буреет (превращается в бурый оксид марганца(II)):

MnCl2 + 2KOHMn(OH)2↓ + 2KCl

Сокращенное ионное уравнение:

Mn2+ + 2OHMn(OH)2

Осадок буреет:

2Mn(OH)2 + O2 → 2MnO2 + 2H2O

Степень окисления 4+.Оксид марганца(IV) – MnO2 (амфотерный) темно-бурый – одно из самых устойчивых и встречаемых соединений марганца.

Сильный окислитель:

Mn+4O2 + 4HClMn+2Cl2 + Cl2↑ + 2H2O

Степень окисления +6. Оксид марганца(VII) – Mn2O7 (кислотный) зелено-бурая жидкость.

Очень не стабильное и агрессивное вещество, может спонтанно взорваться. Сильный окислитель. 

Оксиду марганца(VII) соответствует марганцевая кислота HMnO4.

Она существует только в водном растворе, который как и растворы ее солей (перманганатов) имеет фиолетово-малиновую окраску

уравнения качественных реакций

Перманганаты так же являются сильными окислителями.

В ЕГЭ часто встречаются реакции окисления органических веществ перманганатом калия – это классика:

3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O → 3HOH2C—CH2OH + 2MnO2↓ + 2KOH

Приведенное выше уравнение – это качественная реакция на кратные связи – обесцвечивание раствора перманганата и выпадение темно-бурого осадка.


Ртуть

уравнения качественных реакций

Это весьма необычное вещество. Может быть, трудно представить, но среди всех простых веществ есть только два, которые при нормальных условиях находятся в жидком агрегатном состоянии. Это бром и ртуть.

В нормальных условиях ртутьсеребристо-белая жидкость, с высокой плотностью, поэтому она тонет в воде.

Сама по себе металлическая ртуть вреда не представляет, а вот ее пары и соединения (в особенности органические) чрезвычайно ядовиты.

Качественная реакция на Hg2+: при добавлении к раствору соли ртути(II) щелочи выпадает оранжевый осадок ОКСИДА ртути, гидроксид не образуется, его не существует:

Hg(NO3)2 + 2KOH → HgO + H2O + 2KNO3

Подробнее в статье: //distant-lessons.ru/soedineniya-rtuti.html


NH4+ – ион аммония

Если добавить к раствору аммония (иногда нужно нагреть) щелочь образуется нестабильный гидроксид аммония, который разлагается. Выделяется аммиак – газ с реким запахом (запах нашатырного спирта):

NH4NO3 + KOH → NH4OH + KNO3

HN4OHNH3↑ + H2O

Можно записать сразу: NH4NO3 + KOHNH3↑ + H2O + KNO3

Сокращенное ионное уравнение: NH4+ + NO3NH3↑ + H2O

Выделившийся газ (аммиак) может быть поглощен растворами кислот, с образованием солей аммония:NH3 + HCl → NH4Cl


H+

– частица, в которую превращается атом водорода, отдав электрон.

Получается протон, понятное дело, такая частица в воде не существует.

Частица эта прикреплена по донорно-акцепторному механизму к атому кислорода в молекуле воды, получается ион гидроксония: H3O+.

О чем свидетельствует наличие в растворе такого иона?

Конечно же о том, что среда раствора кислая.

А для определения кислотности используют индикаторы.

Рассмотрим несколько индикаторов: лакмус фиолетовый, метиловый оранжевый, фенолфталеин.

Лучше учить названия индикаторов именно так, ведь в таких названиях заключена информации о цвете индикатора в нейтральной среде:

лакмус – фиолетовый,

метиловый оранжевый – оранжевый,

фенолфталеин – бесцветный.

Индикатор Цвет в кислой средеpH < 7 Цвет в нейтральной средеpH = 7< Цвет в щелочной средеpH > 7
Лакмус фиолетовый Красный Фиолетовый Синий
Метиловый оранжевый Красный Оранжевый Желтый
Фенолфталеин Нет (бесцветный) Нет (бесцветный) Малиновый

Существует несколько мнемонических правил для запоминания цветов индикаторов:

  1. Фенолфталеиновый в щелочах малиновый, но несмотря на это в кислотах он без цвета.

  2. В кислотах лакмус красный – цвет такой прекрасный, а в щелочах он синий как январский иней, а в нейтральной среде фиолетовый, как нигде. (Этот стишок сочинили когда-то мы с товарищем. Хоть он не совсем складный и мы так и не можем объяснить, с чего бы это иней, который обычно белый, в январе вдруг станет синим, стишок как-то по-особенному запал в мою память, всегда им пользуюсь)

  3. Кислота – начинается на букву К, как и слово «кислый» — помогает вспомнить цвет лакмуса и метилоранжа в кислотах.


Галогены

– элементы VIIA-группы(F,Cl,Br,I), типичные неметаллы.

уравнения качественных реакций

Пойдем по порядку:

  1. Фтор – F2 – желтый газ с легким зеленым отливом. Самый электроотрицательный неметалл, поэтому с кислородом образует не оксид фтора, а фторид кислорода: OF2 степень окисления кислорода в нем равна +2. Чрезвычайно активное вещество, реагирует со всем, с чем не лень. И большинство реакций протекает бурно, взрывообразно.

Фторид-ионы (F) в растворе определяются добавлением катионов кальция (Ca2+), наблюдается выпадение белого осадка:

2KF + CaCl2 → 2KCl + CaF2

Сокращенное ионное уравнение: Ca2+ + 2FCaF2

  1. Хлор – Cl2 – зеленый газ, с характерным резким запахом, сильный яд, тяжелее воздуха (при химической атаке стелется по земле):

Хлорид-ионы (Cl) в растворе определяются добавлением катионов серебра (Ag+), наблюдается выпадение белого творожистого осадка (об этой реакции говорилось ранее в разделе серебро):

KCl + AgNO3AgCl↓ + KNO3

Сокращенное ионное уравнение: Ag+ + ClAgCl

  1. Бром – Br2 – красно-бурая летучая жидкость, имеющая очень резкий неприятный запах.

уравнения качественных реакций

Бромд-ионы (Br) в растворе определяются добавлением катионов серебра (Ag+), наблюдается выпадение слегка желтоватого осадка:

KBr+ AgNO3AgBr + KNO3

Сокращенное ионное уравнение: Ag+ + BrAgBr

  1. Иод – I2 – летучие черно-серые с фиолетовым отливом кристаллы. Пары фиолетовые, имеют характерный запах.

Иодид-ионы (I) в растворе определяются добавлением катионов серебра (Ag+), наблюдается выпадение желтоватого осадка (цвет интенсивнее, чем у бромида серебра):

KI + AgNO3AgI + KNO3

Сокращенное ионное уравнение: Ag+ + IAgI

Осадки-галогениды не растворяются в разбавленных кислотах.


Сера

Простое вещество сера – хрупкие желтые кристаллы.

уравнения качественных реакций

Сера может проявлять различные степени окисления:

Степень окисления -2:

в сульфИД-ионе (S2-) и гидросульфИД-ионе (HS).

СульфИДы (и гидросульфИДы) – это соли сероводородной кислоты, которая является слабым электролитом. Поэтому сильные кислоты вытесняют ее из растворов солей. Выделяется H2S – сероводород, газ с неприятным запахом тухлых яиц:

K2S + 2HCl → 2KCl + H2S↑

Сокращенное ионное уравнение: 2H+ + S2-H2S

Выделившийся газ (H2S) на воздухе сгорает синим пламенем (не в смысле, что выделился и сразу сгорел, а если начать сжигать):

2H2S + 3O2 (t)→ 2SO2 + 2H2O

Так же сероводород (H2S) может быть поглощен растворами щелочей:H2S + 2NaOH

Na2S + 2H2O

Сероводород является хорошим восстановителем, так как сера в нем в низшей степени окисления.

Еще одна особенность ионов S

2- позволяет легко определить их в растворе. Ионы S2- образуют осадки со многими тяжелыми металлами:

  • Классическая реакция с ионами Pb2+. Образуется черный осадок сульфида серы:

Pb(NO3)2 + Na2S → PbS↓ + 2NaNO3

  • С ионами Cu2+, Fe2+, Ni2+, Cu2+, Pb2+, Hg2+, Ag+ и ионами многих других металлов тоже образуются осадки черного цвета.
  • С ионом Zn2+ образуется белый осадок (один из немногих нечерных нерастворимых сульфидов):

Zn(NO3)2 + Na2S → ZnS + 2NaNO3

Так как сера в сульфид-ионе в низшей степени окисления, она может окислиться. При действии сильных окислителей на сульфиды они окисляются до сульфатов (как правило). Классическая ЕГЭ-шная реакция, цитата из С2: «…черный осадок побелел после обработки его пероксидом водорода…». Речь идет о
черном осадке сульфида свинца (PbS). Пероксид водорода H2O2 (сильный окислитель) превращает черный сульфид свинца в белый (тоже нерастворимый) сульфат свинца (PbSO4):

PbS(черн.) + 4H2O2PbSO4(бел.) + 4H2O

Степень окисления +4:

встречается в оксиде серы (IV) (сернистом газе – SO2), в соответствующей этому оксиду кислоте – сернистой (H2SO3, существующей только в растворе) и в солях сернистой кислоты – сульфИТах и гидросульфИТах.

Сернистый газ (SO2) – бесцветный газ с резким запахом (по легендам – запахом ада). Его можно почувствовать чиркнув спичку. Образуется при сжигании серы, сероводородов, сульфидов, серосодержащих органических веществ. Классическое школьное уточнение: «обесцвечивает раствор фуксина и фиолетовые чернила», при этом совсем не обязательно знать, что такое фуксин, и какие реакции протекают. Просто хорошо бы запомнить эту формулировку.

Так как является кислотным оксидом, реагирует с растворами щелочей. (формулировка из задания ЕГЭ: «…выделившийся газ с резким запахом был поглощен раствором щелочи…»). Образуются соли сернистой кислоты – сульфиты:

2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O

СульфИТ-ионы и гидросульфИТ-ионы в растворе можно обнаружить добавлением сильной кислоты. При этом из раствора сульфита (гидросульфита) вытесняется сернистая кислота: H2SO3, которая не стабильная, поэтому быстро разлагается на воду и соответствующий оксид (SO2). То есть, если совсем коротко: при действии на сульфиты и гидросульфиты кислот выделяется SO2 – газ с резким запахом (обесцвечивающий раствор фуксина и фиолетовые чернила):

K2SO3 + 2HCl → 2KCl + H2SO3H2SO3 → H2O + SO2

Можно (и грамотнее) записать сразу:

K2SO3 + 2HCl → 2KCl + SO2↑ + H2O

Степень окисления +6

встречается в серном ангидриде (оксиде серы(VI) – SO3), в соответствующей ему серной кислоте (H2SO4) и в ее солях, сульфАТах.

Серный ангидрид (SO3) и серная кислота(H2SO4) содержат серу в высшей степени окисления, поэтому являются сильными окислителями.

Сульфаты в растворе определяются добавлением катионов бария (Ba2+). Сульфат-ион с катионом бария образует белый осадок (нерастворимый в кислотах):

Ba(NO3)2 + K2SO4 → BaSO4↓ + 2HNO3

Сокращенное ионное уравнение: Ва2+ + SO42- → BaSO4


CO32-

карбонат-ион и HCO3 – гидрокарбонат-ион

являются анионом слабой, нестабильной, существующей только в растворе, угольной кислоты. Поэтому она легко вытесняется сильными кислотами из растворов солей (карбонатов и гидрокарбонатов).

Вытесняется и тут же распадается на воду и углекислый газ.

При действии кислот на карбонаты выделяется бесцветный газ без вкуса и запаха:

K2CO3 + 2HCl → 2KCl + H2CO3H2CO3 → CO2↑ + H2O

Можно (и грамотнее) записать сразу: K2CO3 + 2HCl → 2KCl + CO2↑ + H2O

Эта качественная реакция вам хорошо известна, вы наверняка проводили ее у себя дома. Добавим уксус к соде, и как раз будет выделяться газ, в чем можно убедиться если поднести спичку, она погаснет, так как CO2 не поддерживает горения:

H3C–COOH + NaHCO3 → H3C – COONa + CO2↑ + H2O

уравнения качественных реакций

Выделившийся углекислый газ может быть поглощен раствором щелочи:

CO2 + 2NaOH → Na2CO3 + H2O

В связи со способностью поглощаться щелочами для описания углекислого газа часто встречается следующая формулировка: «… газ, при пропускании его через известковую воду, вызвал ее помутнение…». Известковая вода – это профильтрованный раствор гидроксида кальция (гидроксид кальция полностью не растворяется в воде, образуется взвесь, и чтобы получить прозрачный раствор – его фильтруют, для очищения от не растворившихся частиц гидроксида кальция). При взаимодействии гидроксида кальция с углекислым газом образуется нерастворимый карбонат кальция, который и обеспечивает мутность:

Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3↓ + H2O


PO43-

фосфатион

анион ортофосфорной кислоты (H3PO4). В растворе его можно определить добавлением катионов серебра, при этом выпадает интенсивно-желтый осадок:

3AgNO3 + K3PO4Ag3PO4 + 3KNO3

Сокращенное ионное уравнение: 3Ag+ + PO43-Ag3PO4


SiO32-

– силикат-ион

– анион кремниевой кислоты (H2SiO3), которая являясь слабым электролитом, вытесняется из растворов ее солей. Кроме того, кремниевая кислота малорастврима в воде, поэтому в момент вытеснения ее из раствора соли, появляется гелеобразный осадок – это и будет H2SiO3:

K2SiO3 + 2HClH2SiO3↓ + 2KCl

2H+ + SiO32- → H2SiO3

Кремниевая кислота настолько слабая, что вытесняется даже угольной:

K2SiO4 + H2CO3 → H2SiO3↓ + K2CO3


NO2

– оксид азота (VI).

Ядовитый газ с неприятным запахом бурого цвета.

В ЕГЭ его обычно именно так и обзывают – бурый газ.

Химически очень активное вещество:

уравнения качественных реакций

Образуется:

  • при взаимодействии не очень активных металлов с HNO3 концентрированной;
  • при разложении нитратов этих металлов.

В реакции с водой диспропорционируется, образуя азотную и азотистую кислоты:

2NO2 + H2OHNO3 + HNO2

Похожая реакция диспропорционирования происходит при растворении NO2 в щелочах (образуются не  кислоты, а соли этих кислот, нитраты и нитриты соответственно):

2NO2 + 2KOH → KNO2 + KNO3 + H2O

В присутствии избытка кислорода реакция идет без образования азотистой кислоты (диспропорционирования не происходит):

4NO2 + 2H2O + O24HNO3


OH

Наличие в растворе ионов OH указывает на щелочную реакцию среды (pH>7).

Определить pH можно с помощью индикаторов.

Окраски индикаторов в разных средах указаны в пункте про ион H+. Щелочную среду имеют не только щелочи, но и растворы аммиака и аминов, растворы солей, образованных сильными основаниями и слабыми кислотами.

Если нужно определить щелочь, то к раствору надо добавить соль металла, образующего слабое основание. Щелочь с такой солью даст осадок гидроксида металла:

CuCl2 + 2NaOH → Cu(OH)2+ 2NaCl

.

Обсуждение: “Уравнения качественных реакций”

(Правила комментирования)

  • Щавелевокислый аммоний (оксалат аммония) в уксуснокислом растворе образует белый кристаллический осадок (в отсутствие Ва2+ и Sr2+); чувствительность – 1 µг Ca2+

    CaCl2 + (NH4)2C2O4 → 2NH4Cl + CaC2O4

    (Сa2+ + C2O42- → CaC2O4)
    Следует помнить о том, что осадок растворим в 2н растворах соляной и азотной кислот и не растворим в уксусной кислоте как на холоде, так и в кипящей уксусной кислоте CH3COOH.

  • Микрокристаллоскопическая реакция с H2SO4: характерная форма кристаллов в виде длинных игл или пластинок  (чувствительность –  0,1 µг Ca2+
  • Взаимодействие с солями Аg+ и Pb2+

    АgNО3 + CaI2 → Ca(NО3)2 + 2AgI↓(жёлтый осадок)

    Рb(NО3)2 + CaI2 → Ca(NО3)2 + РbI2↓(золотистый осадок)

  • В реакции с групповым реактивом (NH4)2CO3 катионы кальция реагируют с карбонатом аммония так же как и катионы бария. Карбонат аммония с ионами кальция образует аморфный белый осадок СаСО3, который при нагревании превращается в кристаллический:

    CaCl2 + (NH4)2CO3 → CaCO3 + 2NH4Cl

    Ca2+ + CO32- → CaCO3

    В пробирку помещают 3-5 капель соли кальция, затем добавляют 3-5 капель 2н раствора карбоната аммония (NH4)2CO3. После выпадения осадка содержимое пробирки можно нагреть, тогда аморфный осадок превращается в кристаллический.

  • Хромат калия К2CrO4 с катионами кальция осадка не дает, так как хромат кальция СаCrO4 хорошо растворим в воде.
  • Сульфат аммония (NH4)2SO4 также не осаждает ионы кальция, так как образуется растворимая комплексная соль (NH4)2[Ca(SO4)2].
  • Под действием серной кислоты и её солей катионы кальция осаждаются только из концентрированных растворов, образуя кристаллический осадок двухводного сульфата кальция CaSO4 · H2O, который частично растворим в воде.
    Следует помнить о том, что осадок не растворяется ни в соляной, ни в уксусной кислоте.
  • Горение: соли кальция окрашивают пламя в кирпично-красный цвет.

Важнейшие аналитические реакции катионов

При контроле качества лекарственных препаратов требуется определение подлинности содержания в них компонентов, в том числе и катионов металлов, т.е. их идентификация. Почти для каждого катиона известно значительное число разнообразных аналитических реакций. Ниже охарактеризованы только те аналитические реакции, которые чаще применяются в анализе лекарственных средств.

1.   Аналитические реакции катионов первой аналитической группы: Li+, Na+, K+, NH4+
Аналитические реакции катиона лития
Li

1.1. Реакция с гидрофосфатом натрия Na2HPO4
Гидрофосфат натрия в нейтральной или слабощелочной среде образует с катионом лития белый осадок ортофосфата лития:
3Li+ + НРO42- = Li3PO4↓+ Н+
Реакцию проводят обычно в аммиачной среде для связывания выделяющихся ионов водорода. Для увеличения полноты осаждения при проведении реакции добавляют этанол (при этом растворимость фосфата лития уменьшается). Осадок Li3PO4 растворим в кислотах и растворах солей аммония.
Предел обнаружения катионов лития данной реакции составляет 5 мкг. Мешают все катионы, образующие нерастворимые фосфаты.

Методика. В пробирку вносят 10 капель раствора солей лития, добавляют столько же капель концентрированного раствора аммиака, несколько капель этанола и 15 капель раствора гидрофосфата натрия. Через 5 минут выпадает белый мелкокристаллический осадок, растворимый в уксусной кислоте. Прибавление большого количества этанола следует избегать во избежание выделения осадка Na2HPO4.

1.2. Реакция с фторидом аммония NH4F
Из водных растворов солей лития осаждают белый осадок фторида:
Li+ + F” = LiF↓
Растворимость фторида лития в воде уменьшается в присутствии аммиака. Предел обнаружения 50 мкг. Мешают катионы, дающие осадки фторидов: Са2+, Сu2+, РЬ2+и др.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора солей лития, 1-2 капли концентрированного раствора аммиака и 4-5 капель раствора фторида аммония NH4F. Смесь нагревают. Медленно выпадает аморфный осадок фторида лития (осадок растворяется в уксусной кислоте).

Аналитические реакции катиона Na+

1.3. Микрокристаллическая реакция с раствором калия гексагидроксостибата (V) Na[Sb(OH)6]
В нейтральной среде (рН 7) на холоду катионы натрия образуют с гексагидроксостибат-ионом белый микрокристаллический осадок натрия гексагидроксостибата (V):
Na+ + [Sb (OH)6] = Na[Sb(OH)6] ↓
Из разбавленных растворов осадок выпадает медленно или вообще не выпадает. В сильно-щелочной среде осадок не образуется, а из сильно-кислых растворов выделяется белый аморфный осадок метасурьмяной кислоты HSbО3, который можно ошибочно принять за осадок Na[Sb(OH)6]. В присутствии нитрат-ионов NО3 выделение осадка замедляется. Реакция малочувствительна и удается лишь при больших концентрациях катионов натрия.
Мешают катионы Li+, Mg2+ и NH4+.

Методика. На предметное стекло наносят каплю концентрированного раствора NaCl и одну каплю концентрированного раствора К[Sb (OH)6].
Через    3-5    минут    наблюдают    под    микроскопом    образование кристаллов.

Аналитические реакции катионов калия К+

1.4. Реакции   с   раствором   натрия   гексанитрокобалъта   (III) Na3[Co(NO3)2]
В концентрированных уксусно-кислых растворах (рН = 3) и нейтральной среде катионы калия образуют желтый кристаллический осадок натрия и калия гексанитрокобальта (III)
2K+ + Na3[Co(NO2)6] = NaK2[Co(NO2)6] ↓+ 2Na+
Реакция  идет медленно,   при   стоянии   раствора.   Для   ускорения формирования осадка      стенки   пробирки   потирают   стеклянной палочкой.
Для проведения реакции используют свежеприготовленный водный раствор Na3[Co(NO2)6], так как со временем этот реагент разлагается.
В сильно кислой среде образуется нестойкая, быстро распадающаяся кислота H3[Co(NO2)6]. В щелочной среде выпадает бурый осадок гидроксида кобальта (III) Со(ОН)3. Наличие катионов серебра в растворе повышает чувствительность реакции.
Предел обнаружения 4 мкг; мешают катионы Li+, NH4+ образующие такие же осадки.

Методика. В пробирку вносят 2 капли концентрированного раствора соли калия и 2 капли свежеприготовленного концентрированного раствора Na3[Co(NO2)6]. Выпадает желтый осадок NaK2[Co(NO2)6]. Если осадок не образуется, потирают стенки пробирки стеклянной палочкой.

1.5. Реакция с гидротартратом натрия NaHC4H4O6
При взаимодействии с гидротартратом натрия или с винной кислотой Н2С4Н4О6 в присутствии ацетата натрия катионы калия образуют белый кристаллический осадок гидротартрата калия:
K+ + NaHC4H406= KHC4H4O6↓ + Na+
Образование  осадка  ускоряется   при   потираний   стенок  пробирки стеклянной     палочкой.     Осадок     растворяется     в     кислотах     с образованием винной кислоты и в щелочах с образованием средних тартратов.
Предел обнаружения 50 мкг; мешают катионы NH4+, образующие осадок состава NH4HC4H4O6.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли калия, 2-3 капли раствора гидротартрата натрия и потирают стенки пробирки стеклянной палочкой. Через некоторое время выделяется белый кристаллический осадок.

Аналитические реакции катионов аммония NH4+

1.6. Реакция разложения солеи аммония щелочами
При нагревании раствора соли аммония с щелочью выделяется аммиак:
NH4+ + ОН = NH3 ↑+ H2O
Выделившийся     газ     обнаруживают     с     помощью     влажной фенолфталеиновой бумаги, которая в парах аммиака окрашивается в малиновый цвет.
Реакция специфична и высокочувствительна: предел обнаружения 0,01 мкг, а предельная концентрация 2*10-7 г/мл

Методика. В пробирку вносят 8-10 капель раствора соли аммония, прибавляют такой же объем раствора NaOH и осторожно нагревают раствор, не допуская его кипения и разбрызгивания. Над раствором помещают влажную красную лакмусовую бумажку, не касаясь ею стенок пробирки во избежание попадания на бумажку капелек щелочного раствора. Выделяющиеся пары аммиака окрашивают бумагу в малиновый цвет.

1.7. Реакции с реактивом Несслера смесью калия тетраиодомеркурата (II) K2[HgJ4] с КОН
Катионы аммония образуют с реактивом 11есслера аморфный красно-бурый осадок:
NH4+  + 2[Hgl4]2- + 4OН = [OHg 2NH2]I + 7I + 3H2О
Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,05-0,25 мкг. Позволяет открыть следы катионов аммония — наблюдается окрашивание раствора в желтый или бурый цвет. Мешают все катионы, дающие со щелочами окрашенные осадки: (Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+ и др.) и ионы, разлагающие реактив Несслера (Ag+, Hg2+ и др.)

Методика. К 1-2 каплям раствора соли аммония прибавляют 2 капли раствора реактива Несслера. Выпадает аморфный красно-бурый осадок.
В таблице 1 охарактеризованы продукты нескольких аналитических реакций катионов первой аналитической группы по кислотно-основной классификации.

2. Аналитические реакции катионов второй аналитической группы: Ag+, Hg2+, Pb2+.
Аналитические реакции катиона серебра
Ag+.

2.1. Реакция с растворимыми хлоридами, бромидами и иодидами.
При взаимодействии с растворами хлоридов, бромидов, иодидов катионы Ag+ образуют осадки:
Ag+ + Cl →AgCl↓ (белый)
Ag+ + Br → AgBr↓ (желтоватый)
Ag+ + J  → AgJ↓ (желтый)
Осадок   хлорида   серебра   растворяется    в   концентрированном аммиаке с образованием комплекса [Ag(NH3)2]Cl. При подкислении раствора этого комплекса снова выпадает осадок:
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl(p.p)
[Ag(NH3)2]CI(p.p) + 2H+ = AgCl ↓ + 2 NH4+
При   прибавлении   к  раствору  комплекса раствора иодида  калия образуется осадок иодида серебра AgJ:
[Ag(NH3)2]CI(p.p) + KI = AgJ ↓+ КСl + 2NH3
Кроме   того   осадок   AgCl   растворяется   в   концентрированной соляной кислоте и концентрированных растворах тиосульфата натрия с образованием растворимых комплексов:
AgCl↓+ Cl → [AgCl2]
AgCl↓ + 2 Na2S2O3 → Na3[Ag(S2O3)2] + NaCl
Осадок AgBr малорастворим, a Agl — нерастворим в концентриро­ванном аммиаке.
Открытию катионов Ag+ мешают катионы Pb2+, Hg22+, также образующие малорастворимые осадки хлоридов.

Методика.  В одну пробирку вносят 2-3 капли раствора NaCl, в другую — столько же капель раствора NaBr, а в третью — столько же раствора К1. В каждую пробирку добавляют по 3-5 капель раствора нитрата серебра AgNО3 и наблюдают помутнение растворов и выпадение осадков AgCl, AgBr и Agl. Испытывают растворимость осадков, добавляя в каждую пробирку по 5-10 капель концентрированного аммиака. При этом осадок AgCl растворяется полностью, AgBr — частично, Agl — не растворяется.

Аналитические реакции катиона ртути (I) Hg2 2+

2.2. Реакция с хлорид-ионами.
Катионы Hg22+ при взаимодействии с хлорид-ионами Сl  в растворе образуют белый осадок каломели Hg2Cl2:
Hg22+ +2 Сl→ Hg2Cl2
Осадок на свету постепенно чернеет с выделением тонкодисперсной Hg:
Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
Осадок   не   растворяется   в   разбавленной,   но   растворяется   в концентрированной азотной кислоте:
Hg2Cl2 + 8HNO3 →3HgCl2 + 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O

При прибавлении к осадку каломели раствора аммиака он темнеет вследствие выделения тонкодисперсной металлической ртути:
Hg2CI2 + 2NH3 → NH2 HgCl + Hg + NH4 Cl
Реакции образования каломели и ее взаимодействие с аммиаком используются при дробном открытии ртути (I).

Методика. В пробирку вносят 4-5 капель раствора нитрата ртути (I) и прибавляют такое же количество раствора хлорида натрия. Выпадает белый осадок каломели. К осадку прибавляют несколько капель раствора аммиака — осадок чернеет.

Аналитические реакции катиона свинца Рb 2+.

2.3.  Реакция с хлорид-ионами (Сl)
В кислых растворах (при рН< 7) катионы свинца образуют хлорид-белый осадок хлорида свинца РbСl2 (II):
Рb2+ + 2Сl  → РbСl2
Осадок   хлорида   свинца   растворяется   в   горячей   воде,   но   при охлаждении раствора из него снова выпадает хлорид свинца, но уже в форме игл. В разбавленных щелочных растворов вместо осадка РЬС12 выпадает осадок гидроксида свинца (II).

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора нитрата свинца Pb(NO3)2 и прибавляют 3-4 капли раствора хлорида натрия. Выпадает белый осадок РЬС12. К полученной смеси приливают — 1,5 мл дистиллированной воды и нагревают до растворения осадка. При охлаждении раствора из него снопа выпадает осадок PbС12 в виде игл.

2.4.  Реакции с хромат ионами и дихромат-ионами (CrO42- и С2О72-).
В уксуснокислой среде катионы свинца образуют желтый кристаллический осадок хромата свинца (II):
Рb2+  + CrO42- →РbCrO4
Рb2+  + С2О72- + 3СН3СООН + Н2О →2PbCrО4↓ + 2CH3COOH
Осадок хромата свинца не растворяется в уксусной и разбавленной азотной кислотах, в водном аммиаке, но растворяется в щелочах с образованием комплекса:
РbCrO4 ↓ + 4NaOH   → Na2[Pb(OH)4] + Na2CrO4
Мешают катионы, образующие нерастворимые хроматы: Ва2+, Hg2+, Bi3+.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора Pb(NО3)2, 2-3 капли раствора ацетата натрия и 3 капли раствора хромата К2СгО4 или дихромата К2Сг2О7 калия. Выпадает желтый кристаллический осадок.

2.5. Реакция с сульфат-ионами (SO42-).
Катионы свинца Рb2+  образуют белый осадок сульфата свинца (II):
Рb2+ + SO42-  → PbSО4
В отличие от осадков CaSO4, SrSO4, BaSO4 осадок PbSO4 при нагревании растворяется в щелочах:
PbSO4↓+ 2NaOH →  Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4
Открытию свинца мешают катионы, образующие малорастворимые сульфаты (Са2+  , Sr2+  , Ва2+  , Hg22+  и др.).

Методика. В пробирку вносят 5 капель раствора РЬ(NО3)2 и прибавляют столько же капель раствора сульфата натрия или калия, выпадает белый осадок сульфата свинца. К осадку добавляют раствор щелочи и осадок растворяется.
В таблице 2 охарактеризованы продукты нескольких аналитических реакций катионов второй аналитической группы по кислотно-основной классификации.

3. Аналитические реакции катионов третьей аналитической группы: Са2+, Sr2+, Ва2+.
Аналитические реакции катиона кальции Са2+.

3.1. Реакции с сульфат-ионами (SO42-).
Катионы кальция образуют с сульфат-ионами белый осадок, который при медленной кристаллизации выделяется в форме игольчатых кристаллов гипса — дигидрата сульфата кальция:
Са2+ + SO42- + 2H2O → CaSO4*2H2O
Для увеличения полноты осаждения к раствору добавляют равный объем этанола.
Осадок сульфата кальция нерастворим в кислотах и щелочах, но растворяется в насыщенном водном растворе сульфата аммония с образованием комплекса:
CaSO4 + (NH 4)2SO4 → (NH4)2[Ca(SO4)2], что позволяет отделить катионы Са2+ от катионов Sr2+ и  Ва2+

При нагревании с растворимыми карбонатами, например, раствором соды, белый осадок сульфата кальция переходит в белый же осадок карбоната кальция:
CaSO4 + Na23 → Са CО3 + Na24
Карбонат кальция растворим в кислотах, поэтому нагревание CaSО4 с последующим растворением образующегося осадка карбоната кальция используют для отделения катионов кальция (вместе с катионами стронция и бария) от других катионов и перевода их в раствор.
Реакцию катионов кальция сульфат-ионами можно провести как микрокристаллическую. Предельное разбавление равно 2,5*10-4 мл/г.

Методика. Каплю раствора хлорида кальция СаС12 наносят на предметное стекло, прибавляют каплю раствора серной кислоты и слегка упаривают смесь. Под микроскопом наблюдают образовавшиеся игольчатые кристаллы гипса CaSО4*2H2О в виде красивых сросшихся пучков или звездочек.

3.2. Реакция с оксалатом аммония (NH4)2C2О4.
Катионы кальция образуют с оксалатом аммония белый кристаллический осадок оксалата кальция:
Ca2+ +C2О42-  → CaC2О4
Реакцию проводят в слабокислой среде (рН = 6-6,5) в присутствии уксусной кислоты, в которой оксалат кальция не растворяется.
Осадок СаС2О4 нерастворим в растворе аммиака, но растворяется в разбавленных минеральных кислотах с образованием щавелевой кислоты, например:
СаС2О4↓ + 2HCI →  СаС12 + Н2С2О4
Открываемый минимум — около 100 мкг. Мешают катионы стронция, бария и другие, дающие такие же осадки.

Методика. В пробирку вносят три капли раствора СаСl2, прибавляют каплю раствора уксусной кислоты и 3 капли раствора оксалата аммония. Выпадает белый кристаллический осадок оксалата кальция.

Аналитические реакции катиона стронция Sr2+.

3.3. Реакция с сульфат-ионами (SO42-).
Катионы Sr2+ образуют с сульфат-ионами белый кристаллический осадок сульфата стронция SrSO4:
Sr2+ +  SO42- →SrSO4
Мешают катионы бария Ва2+, Са2+, Рb2+.
Осадок нерастворим в кислотах и щелочах, в отличие от сульфата кальция нерастворим в растворе сульфата аммония.
Осадок сульфата стронция образуется при нагревании раствора стронция с “гипсовой водой” (насыщенным водным раствором сульфата кальция). Реакция  Sr2+  + CaSO4(гипсовая вода)  →SrSO4↓+ Ca2+ идет, т.  к. растворимость сульфата стронция ниже растворимости сульфата кальция.

При нагревании осадка SrSО4 с раствором соды он, как и сульфат кальция, переходит в осадок SrCO3, растворимый в кислотах:
SrSО4↓ + Na23 →SrCО3+ Na24
SrCО3↓ + 2 HCl → SrCl2 + CО2 + H2О.

Методика. а) Реакция с “гипсовой водой”. В пробирку вносят 4 капли раствора хлорида стронция SrCl2, прибавляют 5-6 капель “гипсовой воды'”,  нагревают на водяной  бане и оставляют на   10-15   минут. Постепенно выделяется белый осадок сульфата стронция.
б) Реакция с серной кислотой. В пробирку вносят 1-2 капли раствора SrCl2,  прибавляют 2-3   капли раствора серной  кислоты.  Выпадает белый кристаллический осадок сульфата стронция.

Аналитические реакции катионов бария Ва2+.

3.4. Реакция с сульфат ионами (SO42-).
Катионы бария Ва2+ образуют с сульфат-ионами SО42- белый кристаллический осадок сульфата бария:   Ва2+ + SO42-   → BaSО4
Мешают катионы Ca2+, Sr2+, Pb2+

Осадок нерастворим в щелочах и кислотах. При нагревании с растворами карбонатов (например, соды) сульфат бария превращается в малорастворимый карбонат бария, который растворяется в кислотах:
BaSО4↓ + Na23 → ВаСО3 ↓+ Na24
BaCО3↓ + 2НС1 → BaС12 + CО2+ H2О.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора ВаСЬ и прибавляют по каплям раствор H24. Выпадает белый мелкокристаллический осадок сульфата бария.

3.5. Реакция с дихромат-ионами (С2О72-).
В присутствие ацетат-ионов ионы Ва2+ образуют с дихромат-ионами желтый осадок хромата бария:
2Ва2+ + Сг2О72- + 2СН3СОО + Н2О → 2ВаСrO4 ↓ +  2CH3СООН
Образование осадка хромата ВаСrO4 , а не дихромата бария ВаСг2O7 объясняется меньшей растворимостью хромата в воде.
В водных растворах дихроматов устанавливается равновесие:
Сг2O72 + H2O → 2СrO42 + 2Н+
Для нейтрализации ионов водорода в раствор вносят ацетат натрия. Ацетат-ионы СН3СОО связывают иолы водорода в слабую уксусную кислоту CH3СООН, и равновесие образования хромат-ионов из дихромат-ионов смещается вправо. Полнота осаждения хромата бария возрастает.
Осадок хромата бария растворяется в сильных кислотах, но не растворяется в уксусной кислоте.

Мешают Ag+, Pb2+, Cd2+, Со2+, Ni2+ и другие катионы, дающие осадки хроматов. Катионы Са2+, Sr2+ не мешают открытию катионов бария.

Методика. В пробирку вносят 5 капель раствора ВаСl2 и прибавляют 5 капель раствора дихромата калия К2Сг2O7 и 4-5 капель раствора     ацетата     натрия     CH3COONa. Выпадает желтый кристаллический осадок хромата бария.
В таблице 3 охарактеризованы продукты некоторых аналитических реакций катионов третьей аналитической группы по кислотно-основной классификации.

4. Аналитические реакции катионов четвертой аналитической группы: Zn2+, Al3+, Sn2+, Cr3+.
Аналитические реакции катиона цинка Zn2+.

4.1. Реакция с щелочами (NaOH, КОН и. др.).
Катионы цинка Zn2+ образуют с гидроксидами щелочных металлов белый осадок, растворяющийся в избытке щелочи с образованием бесцветного гидрокомплекса:
Zn2+ + 2OH → Zn(OH)2
Zn(OH)2↓+ 2OH→ [Zn(OH)4] 2-

Методика. В пробирку вносят 5-6 капель раствора хлорида цинка, прибавляют 1-2 капли раствора NaOH. Выпадает белый осадок гидроксида цинка. Продолжают прибавлять по каплям раствор NaOH при перемешивании. Осадок растворяется.

4.2. Реакция с сульфид-ионами (S2-).

В нейтральной, слабокислой или слабощелочной среде (4<рН<9) катионы цинка образуют с сульфид-ионами белый осадок сульфидацинка:
Zn2++ S2- → ZnS↓
Осадок не растворяется в уксусной кислоте, но растворяется в растворах минеральных кислот. Реакцию часто проводят в уксусно­кислой среде, так как в этих условиях открытию Zn2+ не мешают остальные катионы четвертой аналитической группы, за исключением олова (II).

Методика. К 2-3 каплям раствора ZnCl2 прибавляют 1-2 капли свежего раствора сульфида аммония (NH4)2S. Выпадает белый осадок сульфида цинка.

4.3. Реакция с дитизоном (дифенгштиокарбазоном).
При смешении хлороформного раствора дитизона (экстракционный реагент) с водным щелочным раствором, содержащим катионы Zn2+, образуется дитизонатный комплекс цинка красного цвета, экстрагирующийся из водной фазы в органическую. Хлороформный слой принимает более интенсивную красную окраску, чем водный. Протекание реакции предположительно можно описать следующей схемой:
Zn2+ + H2D → [Zn(HD)2] + 2Н+

2* означает, что ион цинка связывается с двумя остатками дитизона. Наличие щелочи способствует протеканию реакции.
Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,025 мкг. Мешают катионы, образующие дитизонатные комплексы (Cd2+, Pb2+, Sn2+).

Методика. В пробирку вносят 5-10 капель раствора ZnCl2, прибавляют   постепенно   несколько    капель   раствора   NaOH   до растворения выпавшего осадка и около 5 капель хлороформного раствора дитизона. Пробирку встряхивают несколько раз. Хлороформный слой окрашивается в красный цвет.

Аналитические реакции катиона алюминия AI3+.

4.4. Реакция с щелочами.
Катионы AI3+ при реакции с щелочами в растворах дают белый осадок   гидроксида   алюминия   А1(ОН) 3,   который   растворяется   в избытке щелочи с образованием гидрокомплекса [Аl(ОН) 4]:
Аl3+ + 3ОН → Аl(ОН)3
Аl(ОН)3↓ + ОН → [Аl(ОН) 4]
Наиболее полное осаждение происходит при рН = 5-6. Осадок Аl(ОН) 3 растворяется в кислотах, но не растворяется в аммиаке.
При нагревании щелочного раствора комплексной соли с хлоридом аммония гидроксокомплексы алюминия разрушаются и снова выпадает осадок гидроксида алюминия:
[Аl(ОН) 4]  + NH4+→ Аl(ОН)3↓  + NH3 ↑ +  Н2O

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора соли алюминия, по каплям добавляют раствор NaOH. Выпадает белый осадок. Продолжают прибавление NaOH, осадок растворяется. При добавлении к полученному раствору несколько кристаллов NH4C1 и нагревании осадок А1(ОH)3 выпадает вновь.

4.5. Реакция с ализарином (1,2-диоксиантрахинон).

Ализарин в реакциях с катионами алюминия Аl3+ в аммиачной среде образует малорастворимые комплексные соединения ярко-красного цвета, называемые “алюминиевыми лаками”:

Комплекс устойчив в уксуснокислой среде. Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,5 мкг. Мешают катионы, образующие комплексы с ализарином: (Zn2+, Sn2+, Cr2+, Mn2+, Fe3+ и др.).

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли алюминия, 2-3 капли раствора щелочи (появляется белый осадок). Добавляют 1-2 капли раствора ализарина и 1-2 капли уксусной кислоты. Раствор окрашивается в красный цвет, возможно помутнение раствора.

4.6. Реакция с алюминоном (аммонийной солью ауринтрикарбоиовой кислоты).
В    уксуснокислой    или    аммиачной    среде    катион    Al3+    при взаимодействии  с  алюминоном   (для  краткости  обозначим NH4L), образует комплекс красного цвета, по-видимому, состава Al(OH)2L.
Реакция высокочувствительна. Метают катионы Са2+, Сu2+, Сг3+, Fe3+, также образующие окрашенные комплексы с алюминоном.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли алюминия, 2-3 капли раствора уксусной кислоты и 3-5 капель 0,01%-го раствора алюминона. Смесь нагревают на водяной бане, прибавляют несколько капель раствора аммиака до щелочной реакции (по лакмусовой бумаге) и 2-3 капли раствора карбоната аммония. Выпадает красный хлопьевидный осадок.

Аналитические реакции катиона олова (II) Sn2+ .

4.7. Реакция с щелочами.
Соединения олова (II)   при взаимодействии с щелочами выделяют из раствора белый осадок гидроксида олова Sn(OH) 2, растворимый в избытке реагента с образованием гидроксокомплекса [Sn(OH)4]2-  :
Sn2+ + 2OН →Sn(OH)2
Sn(OH)2↓ + 2OH  → [Sn(OH)4]2-
Осадок Sn(OH)2 растворяется в кислотах.

Методика. В пробирку вносят несколько капель раствора соли олова (II), прибавляют по каплям раствор NaOH: вначале до выпадения белого осадка Sn(OH)2, а затем — до его растворения.

4.8. Реакция с солями висмута (III).
Олово (II) — хороший восстановитель. Так, при взаимодействии с висмутом (III) в сильно-щелочной среде оно восстанавливает висмут до металла, окисляясь до олова (IV):
2Bi3+ + 3[Sn(OH)4] 2- + 6ОН  → 2 Bi ↓ + 3[Sn(OH)6] 2-
Металлический висмут, выделяясь в тонкодисперсном состоянии, образует осадок черного цвета.

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора олова (II) и прибавляют по каплям раствор NaOH. Вначале выпадает белый осадок гидроксида олова, который при дальнейшем прибавлении NaOH растворяется. К полученному щелочному раствору прибавляют 1-2 капли раствора нитрата висмута (III). При перемешивании смеси выпадает черный осадок металлического висмута.
Если осадок не образовался, скорее всего, неправильно создана среда (проверьте характер среды по индикаторной бумаге) или же приготовьте свежий раствор олова.

Аналитические реакции катиона хрома (III) Сг3+.

4.9. Реакции со щелочами и аммиком.
Катионы Сг3+ с растворами щелочей или аммиака образуют осадок гидроксида хрома (III) серо-зеленого или сине-фиолетового цвета:
Сr3+ + 3ОН→ Сr(ОН) 3
Сr3++ 3NH3*H2O → Сr(ОН) 3 ↓+ 3NH4+
Осадок  Сг(ОН)обладает     амфотерными     свойствами,     т.е. растворяется как в щелочах, так и в кислотах:
Сr (ОН) 3 ↓+ 3ОН → [Cr(OH)6] 3-
Сr (ОН) 3 ↓+ 3HCl + 3H2O → [Сг(Н2O)6]3- + 3Сl
В   растворе   аммиака   гидроксид   хрома (III)   растворяется   лишь частично с образованием фиолетового комплекса [Сr(NН3) 6] 3+
Сr (ОН) 3 ↓+ 6NH3*H2O → [Сr (NН3)6] 3+  + 3ОН + 6Н2O

Методика. В две пробирки вносят по несколько капель соли хрома (III). В них добавляют по каплям: в первую — раствор NaOH, во вторую — раствор аммиака до выпадения серо-зеленого (или сине-фиолетового)   осадка.   При   прибавлении   в   первую   пробирку   (по каплям) раствора NaOH и перемешивании осадок растворяется с образованием раствора зеленого цвета. Добавление (по каплям) во вторую пробирку раствора аммиака приводит лишь к частичному растворению осадка. Раствор над осадком становится фиолетовым.

4.10. Реакции окисления катионов хрома пероксидом водорода и другими окислителями
Катионы Сг3+ при взаимодействии с окислителями (пероксидом водорода, перманганатом калия и др.) окисляются до хромат-ионов СrO42-   (желтая   окраска)   или   до   дихромат-ионов   СrO72-   (желто-оранжевая окраска):

а)  Окисление пероксидом водорода.
Окисление пероксидом водорода Н2O2 проводят обычно в щелочной среде при нагревании:
2[Cr(OH)6]3-   + 3Н2O2 = 2СгO42- + 2OН  + 8Н2O

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли хрома (III), добавляют 4-5 капель 2 моль/л раствора NaOH, 2-3 капли 3%-го раствора Н2O2 и нагревают до изменения зеленой окраски раствора (цвет аквакомплексов [Сr(Н2O)6]3-) на желтую (цвет хромат-ионов).

б)  Окисление перманганатом калия.
Перманганат калия КМnO4 в сернокислой среде при нагревании окисляет катион Cr3+ до дихромат-иона Сr2O72- : 10Cr 3+ + 6МnO4  + 11Н2O = 5Сr2O72- + 6Мn 2+ + 22Н+

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли хрома (III) (не хлорида!), прибавляют 3-4 капли раствора серной кислоты, нагревают и прибавляют к ней по каплям раствор КМnO4 до желто-оранжевой окраски раствора. При дальнейшем прибавлении реагента выпадает бурый осадок МnO2.
В таблице 4 приведены продукты некоторых аналитических реакций катионов четвертой аналитической группы по кислотно-основной классификации.

5. Аналитические реакции катионов пятой аналитической группы: Mg2+, Mn2+, Bi3+, Fe2+, Fe3+.
Аналитические реакции катиона магния
Mg2+.

5.1. Реакции с щелочами и аммиаком.
Катионы Mg2+ при действии щелочей и аммиака образуют белый аморфный осадок гидроксида магния Mg(OH):
Mg2++2OH → Mg(OH)2
Mg2+ + 2NH3 * Н2O ↔ Mg(OH)2 + 2NH4+
При   реакции   с   аммиаком   достигается   неполное   осаждение катионов   Mg2+ в виде гидроксида, т.к. гидроксид магния частично растворяется       в       растворах       солей       аммония,       особенно концентрированных.
Осадок Mg(OH) 2 не растворяется в щелочах, но растворяется в кислотах:
Mg(OH)2 + 2Н+  → Mg2+  + 2Н2O

Методика. В две пробирки вносят по 5-6 капель раствора соли магния и прибавляют по каплям: в одну — раствор NaOH, а в другую раствор аммиака до выпадения белого аморфного осадка.

5.2.  Реакция с гидрофосфатом натрия (NaHPO4).
Катионы Mg2+ образуют с гидрофосфатом натрия в присутствии аммиачного буферного раствора белый мелкокристаллический осадок магний-аммоний фосфатаNH4MgPO4:
Mg2+ + HPO42- + NH3 =NH4MgPO4
Осадок магний-аммоний фосфата растворяется в минеральных кислотах и в уксусной кислоте:
NH4MgPO4↓ + 3НС1 →Н3РО4 + MgCl2 + NH4Cl
NH4MgPO4↓ + 2 CH3COOH → NH4H2PO4 + (CH3COO)2Mg
Реакция образования NH4MgPO4 достаточно чувствительна: предел обнаружения 0,01 мкг. Мешают катионы Li+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ и другие, дающие малорастворимые фосфаты.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли магния, прибавляют по 1-2 капли растворов NH4C1, аммиака и Na2HPO4. Раствор мутнеет и образуется белый осадок NH4MgPO4.

5.3. Реакция с магнезоном I (п -нитробензолазорезорцином).
В щелочной среде магнезон I, имеющий красную окраску, образует с катионами магния Mg2+ комплекс синего цвета, сорбирующийся на осадке гидроксида магния.
Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,5 мкг. Мешают многие катионы (Cd2+, Sn2+, Cr2+, Fe2+, Co2+, Ni2+ и др.), также образующие окрашенные комплексы с магнезоном.

Методика. На предметное стекло наносят каплю раствора соли магния и прибавляют каплю щелочного раствора магнезона I. Образуется синий осадок. При малых концентрациях катионов магния осадок не выделяется, а раствор окрашивается в синий цвет.

Аналитические реакции висмута (III) Bi3+.

5.4. Реакция гидролиза.

Разбавление водой растворов солей висмута (III) приводит к их гидролизу с выделением белого осадка оксохлорида висмута BiOCl:
BiCl3 + Н2O ↔ BiOCl ↓+ 2НС1
[BiC16]3- + Н2O  ↔  BiOCl ↓ + 2НС1 + 3С1
При прибавлении раствора НСl и нагревании осадок растворяется (обратная реакция).

5.5. Реакция восстановления висмута (III) до металла
В щелочной среде (рН ~ 10) олово (II) восстанавливает висмут (III) до металлического висмута (0), выделяющегося в виде черного осадка. Олово (II)   при этом окисляется до олова (IV):
2Bi(OH)3 + 3[Sn(OH)4] 2- → 2Bi↓ + 3[Sn(OH)6] 2-
При большом избытке щелочи и нагревании выпадает также черный осадок металлического олова вследствие протекания реакции диспропорционировапия:
2[Sn(OH)4] 2- → Sn + [Sn(OH)6]2-+ 2OH

Методика. В пробирку вносят 2 капли солянокислого раствора хлорида олова (II), 8-9 капель 2 моль/л раствора NaOH до растворения первоначально выпавшего осадка Sn(OH)2 и добавляют 1-2 капли раствора соли висмута (III). Выпадает осадок черного цвета — металлический висмут. Особенности проведения этой реакции изложены выше (см. 4.8).

Аналитические реакции катиона марганца (II) Мп2+.

5.6. Реакция окисления катионов Мп2+ до пермангапат-ионов.
Катионы Мn2+ под действием различных окислителей окисляются до перманганат-ионов МnO4, окрашивающих раствор в малино-фиолетовый цвет. В качестве окислителей применяют висмутат натрия NaBiO3, персульфат аммония (NH4)2S2O8, диоксид свинца РbO2 и др. Чаще всего используют висмутат натрия.
Реакции окисления проводят в отсутствие хлорид-ионов Сl, т.к. они восстанавливаются перманганат-ионами до хлора Сl2:
2МnO4 + 10С1 + 16Н+ → 2Мn2+ + 5Сl2 + 8Н2O

а) Окисление висмутатом. натрия в кислой среде протекает по схеме:
2Mn2+ + 5NaBiO3+ 14Н+ → 2MnO4  + 3Bi3+ + 5Na+ + 7Н2O
Избыток висмутата натрия может маскировать окраску раствора. Методика. В пробирку вносят 5 капель концентрированной HNO3 и   несколько  крупинок висмутата натрия.  Смесь перемешивают  и добавляют к ней 1-2 капли раствора сульфата MnSO4 или нитрата Mn(NO3) 2 (но не хлорида МnCl2).  Пробирку оставляют в штативе в вертикальном положении, через некоторое время раствор над реакционной смесью окрашивается в малиново-фиолетовый цвет.

б) Окисление персульфатом аммония.
Реакцию проводят в кислой среде в присутствии катализатора солей серебра (AgNO3) при нагревании:
2Мп2+ + 5S2O82- + 8Н2O → 2МnO4 + 10SO42+ + 16H+
Катализатором могут быть также соли кобальта и меди.
В горячем растворе возможно разложение перманганат-ионов, которое замедляется в присутствии ортофосфорной кислоты Н3РO4.

Методика. В пробирку внося несколько кристалликов (NH4)2S2O8 (или — 0,5 мл насыщенного раствора (NH4)2S2O8, прибавляют ~2 мл раствора HNO3 (или H2SO4), 2-3 капли раствора AgNO3, 1-2 капли концентрированного раствора Н3РО4. Нагревают смесь до кипения и прибавляют каплю раствора соли марганца (II). Раствор окрашивается в малиновый цвет.

Аналитические реакции катиона железа (II) Fe2+.

Аквакатионы железа (II) [Fe(H2O)6]2+  практически бесцветны, поэтому солей железа (II) обычно не окрашены.

5.7. Реакции с щелочами и аммиаком.
Катионы Fe2+ образуют со щелочами и аммиаком зеленоватый осадок гидроксида железа (II) (в отсутствие кислорода воздуха он белый):
Fe2+ + 2OН →Fe(OH)2
Гидроксид Fe(OH)2 растворяется в кислотах, но не растворяется в щелочах. При стоянии на воздухе гидроксид железа (II) постепенно темнеет вследствие окисления железа (II) до железа (III) кислородом воздуха и образования красно-бурого гидроксида железа (III):
4Fe(OH)2 ↓ + O2 + 2Н2O → 4Fe(OH)3
В   щелочной   среде   железо   (II)   легко   окисляется   пероксидом водорода, образуется красно-бурый осадок гидроксида железа(III):
2Fe2+ + Н2O2 + 4OH  →2Fe(OH)3

Методика. а) В пробирку вносят 5-6 капель раствора железа (II) и по каплям добавляют раствор NaOH до прекращения выпадения осадка Fe(OH)2. Нa воздухе осадок постепенно темнеет.

б) К свежеприготовленному, как описано выше, белому осадку Fe(OH)2 прибавить по 2-3 капли растворов NaOH и H2О2. Окраска осадка изменяется до красно-бурой.

5.8. Реакция с калия гексацианоферратом (III) (красной кровяной солью или феррицианидом калия)
Катионы Fe2+ реагируют с K3[Fe(CN)6] в кислой среде с образованием темно-синего осадка “турнбуленовой сини”. Ранее полагали, что состав этого осадка соответствует формуле Fe3[Fe(CN)6]2*xH2О с переменным числом молекул воды. Позднее было доказано, что уже при образовании этого осадка осуществляется окислительно-восстановительный процесс с переносом электронов от «внешнего» железа (II) к «внутреннему» железу (III):
Fe2+  + [Fe+3 (CN)6] 3-  → Fe3+ + [Fe+2(CN)6] 4-
Образующиеся катионы Fe3+ и анионы [Fe+2(CN)6] 4- дают темно-синий осадок конечного продукта Fe4+3[Fe+2(CN)6]3*xH2O, названного “турнбуленовой синью”:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4 →Fe4[Fe(CN)6]3
Суммарное уравнение реакции:
4Fe2+ + 4[Fe+3 (CN)6] 3-  → Fe4+3[Fe+2(CN)6]3↓ + [Fe+2(CN)6]4-

По составу, структуре и свойствам осадок ”турнбуленовой сини идентичен осадку ”берлинской лазури”, получаемому при прибавлении K4[Fe(CN)6] к растворам солей железа (III).
Реакция очень чувствительна: предел обнаружения 0.05 мкг. Осадок “турнбуленовой сини'” не растворяется в кислотах, но разлагается в щелочной среде.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли железа (II), прибавляют’ 1-2 капли раствора HCl и 2-3 капли раствора ферроцнанида калия K3[Fe(CN)6]. Раствор окрашивается в синий цвет и выделяется синий осадок ”турнбуленовой сини”.

Аналитические реакции катиона железа (III) Fe3+.

Аквакатионы железа (III) [Fe(H2O)6]3+ окрашены в желтый цвет, поэтому водные растворы солей железа (III) имеют желтую или красновато-бурую окраску.

5.9. Реакция с щелочами и аммиаком.
Катионы Fe3+ при взаимодействии со щелочами и аммиаком в водных растворах образуют красно-бурый осадок гидроксида железа (III):
Fe3+ + 3ОН → Fe(OH) 3
Осадок растворим в разбавленных кислотах. Он не растворяется в насыщенном растворе хлорида аммония (в отличие от осадка Ре(ОН)2), а также в растворах щелочей.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли железа (Ш) и прибавляют 3-4 капли раствора NaOH. Выпадает красно-бурый осадок гидроксида железа (III).

5.10. Реакция с калия гексацианоферратом (III)(желтой кровяной солью гит ферроцгшнидом калия)
Катионы Fe3+ в кислой среде (рН=2-3) реагируют с ферроцианидом калия с образованием темно-синего осадка “берлинской лазури”. Состав осадка описывают формулой Fe4[Fe(CN)6]3*xH2O с переменным количеством молекул воды. Этот осадок неустойчив в щелочной среде, но стабилен в кислом растворе, поэтому реакцию проводят в кислой среде при рН ~ 2-3. Реакция образования чистой “‘берлинской лазури” протекает по схеме:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6] 4-→ Fe4[Fe(CN)6]3
Реакция высокочувствительна. Открываемый минимум около 0,05 мкг. Мешают, как и при получении “турнбуленевой сини” окислители и восстановители.
Как и в случае с “турнбуленовой синью”, осадок “берлинской лазури” не растворяется в кислотах и разлагается при прибавлении раствора щелочи:
Fe4[Fe(CN)6]3 ↓ + 12OH → [Fe(CN)6]4- + 4Fe(OH)3

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли железа (III), прибавляют 1-2 капли раствора НСl и 2 капли раствора K4[Fe(CN)6]. Раствор окрашивается в синий цвет, выпадает осадок “берлинской лазури”.

5.11. Реакция с тиоционат (роданид) ионами SCN
Катионы Fe3+ реагируют с тиоцинат-ионами SCN (лучше в кислой среде при рН ~ 3) с образованием тиоционатных комплексов железа (Ш) красного цвета:
[Fe (H2O)6.n] 3 + nSCN—     → [Fe(SCN)n(H2O)6.n]3-n + nH2O, n = 1,2,3,…6.
В   зависимости   от   соотношения   концентраций   реагентов   могутдоминировать комплексы различного состава. Все они имеют красную окраску и находятся в равновесии.
Реакция высокочувствительна: предел обнаружения катионов железа (III) составляет 0,25 мкг. Мешают многие вещества: окислители, восстановители, ртуть (II), фториды, фосфаты, иодиды, цитраты, тартраты и другие соединения. Катионы железа (II) не мешают.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли железа (III) и прибавляют 3-4 капли раствора тиоционата аммония или калия. Раствор окрашивается в красный цвет.
В таблице 5 охарактеризованы продукты некоторых реакций катионов пятой аналитической группы по кислотно-основной классификации.

6.   Аналитические реакции катионов шестой аналитической группы: Cu2+, Cd2+, Hg2+, Co2+, Ni2+.
Аналитические реакции катиона меди (
II) Сu2+.

Аквакатионы меди (II) [Cu(H2O)4]2+ окрашены в голубой цвет, поэтому водные растворы содей меди (II) имеют голубую окраску с разными оттенками.

6.1. Реакции с щелочами.
При прибавлении раствора щелочи к раствору соли меди (II) выпадает осадок гидроксида меди (II) Сu(ОН)2 имеющий окраску от сине-зеленой до голубой:
Cu2++2OH→ Cu(OH)2
При     последующем     кипячении     реакционной    смеси     осадок гидроксида меди разлагается до черного оксида меди (II):
Cu(OH)2 ↓ → CuO ↓  + Н2O
Осадок Сu(ОН)2 растворяется в кислотах, в растворе аммиака (с образованием комплекса  [Cu(NH3)4]2+ синего  цвета), комплексообразующих органических кислотах (винная, лимонная):
Cu(OH)2 ↓ + 2Н+→ Сu2+ + 2Н2O
Cu(OH)2 ↓ + 4NH32O → [Cu(NH3)4]2++ 2OH+ 4Н2O
Cu(OH)2 ↓  + 2 Н2Tartr → [Cu(Tartr)2]2-+ 2H2O + 2Н+

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли меди (II) и прибавляют 1-2 капли раствора NaOH. Образуется осадок гидроксида меди голубого или сине-зеленого цвета. Смесь осторожно нагревают до кипения и кипятят до потемнения осадка вследствие образования черного оксида меди (II).

6.2.  Реакция с аммиаком (NН3).
При постепенном прибавлении раствора аммиака к раствору соли меди (II), выпадает осадок основной соли меди (сине-зеленого цвета), который растворяется в избытке аммиака с образованием комплексного катиона ярко-синего цвета:
СuCl 2 + NH3*H2O(недостаток)  → CuOHCl ↓+ NH4Cl
Сu(ОН)Cl↓+ 4 NH3*H2O(избыток )→ [Cu(NH3)4] 2+  + 4 Н2O + OH  + Сl.
При единовременном добавлении избытка раствора аммиака голубой раствор сразу же переходит в ярко синий:
СuCl 2 + 4 NH3*H2O (избыток) → [Cu(NH3)4] 2++ 2С l + 4 Н2O.
В кислой среде комплексный катион меди разрушается и окраска из ярко-синей переходит в голубую (цвет аквакомплекса меди (II)):
Cu(NH3)4]2+    + 4Н3O+   → [Cu(H2O)4]2++ 4NH4+
Мешают катионы Со2+, Ni2+ и Sn2+, образующие аммиачные окрашенные комплексы.

Методика. В пробирку вносят 3-5 капель раствора соли меди (II) и прибавляют по каплям разбавленный раствор аммиака при перемешивании смеси. Выпадающий вначале голубой (или голубовато-зеленый) осадок основной соли меди (II), затем осадок растворяется с образованием ярко-синего раствора. Прибавляют по каплям разбавленный раствор одной из кислот — HCl, HNO3 или H2SO4. Окраска раствора из ярко-синей переходит в голубую.

6.3.  Реакция с тиосульфатом натрия (Na2S2O3).
При кипячении смеси подкисленного раствора соли меди (II) с избытком тиосульфата натрия Na2S2O3 происходит восстановление меди (II) до меди (I) Cu2S, кроме того образуется осадок серы. Выпадающий темно-бурый осадок — смесь сульфида меди (I) и серы. Реакция, по-видимому, протекает по схеме:
2Сu2+ + 2S2O3 2- + 2Н2O →  Cu2S↓+ S↓ + 4Н+ + 2SO42-

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли меди (II), 2-3 капли разбавленного раствора H24 и несколько кристалликов тиосульфата натрия. Выпадает темно-бурый осадок смеси сульфида меди (I) и свободной серы.

Аналитические реакции катиона кадмия Cd2+.
Аквакомплексы кадмия  [Cd(H2O)n]2+     в     водных    растворах бесцветны.

6.4. Реакции с щелочами и аммиаком.

При прибавлении раствора щелочи или аммиака к раствору соли кадмия выпадает белый осадок гидроксида кадмия:
Cd2+ + 2OH—   → Cd(OH)2
Осадок нерастворим в избытке щелочи, но растворяется в избытке аммиака    с    образованием    бесцветного    аммиачного    комплекса [Cd(NH3)4]2+:
Cd(OH)2↓ + 4NH3*H2O  →  [Cd(NH3)4]2+ + 4H2O
Осадок гидроксида кадмия растворяется в кислотах:
Cd(OH)2 ↓ + 2H3O+ → [Cd(H2O) 3]2+

Методика. В две пробирки вносят по 3-4 капли раствора соли кадмия. В одну из них прибавляют 1 — 2 капли растворов NaOH или КОН. Выпадает белый осадок гидроксида кадмия Cd(OH)2, который не растворяется в избытке щелочи. В другую пробирку прибавляют по каплям раствор аммиака. Образующийся вначале белый осадок гидроксида кадмия растворяется в избытке аммиака.

Аналитические реакции катиона ртути (II) Hg2+.
6.5. Реакция с иодидом калия (KI).

Катионы Hg2+ дают с иодид-ионами Г в водном растворе красно-оранжевый осадок иодида ртути (И), который при избытке иодид-ионов растворяется с образованием бесцветного тетраиодомеркурат-
иона:
Hg2++2J → HgJ2
HgJ2 ↓ + 2 J   →  [HgI4]2-
Мешают катионы Pb2+, Cu2+, Ag +, Bi3+ и некоторые другие, а также окислители.

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли ртути (II) и прибавляют каплю разбавленного (5%) раствора иодида калия. Выпадает красный осадок иодида ртути (II) HgJ2. Осадок растворяется в избытке КJ.

Аналитические реакции катиона кобальта (II) Со2+.

Аквакатионы кобальта (II) [Со(Н2O)6]2+ окрашены в розовый цвет, поэтому водные растворы солей кобальта (II) имеют розовую окраску.

6.6. Реакции с щелочами.
Катионы Со2+ при реакции с щелочами образуют вначале синий осадок гидроксида кобальта (II) (например, CoOHCI). Окраска затем переходит в розовый осадок гидроксила кобальта (II) Со(ОН)2. Так, при взаимодействии хлорида кобальта (II) со щелочью реакция протекает по схеме:
СоСl2 + 2ОН (недостаток)  →  СоОНСl ↓ (синий) + Сl
СоОНСl ↓ (синий) + ОН → Со(ОН)2(розовый) + Сl
Розовый гидроксид кобальта (II) Со(ОН)2 медленно буреет вследствие окисления кислородом воздуха до черно-бурого гидроксида кобальта (III):
4Со(ОН)2↓+ O2 + 4Н2O → 4Со(ОН)3

Методика. В пробирку вносят 3 капли раствора хлорида кобальта (II) и медленно, по каплям, при непрерывном перемешивании смеси, приливают водный раствор щелочи до образования синего осадка CoOHCl, переходящего при дальнейшем добавлении щелочи в розовый осадок Со(ОН)2, который через некоторое время чернеет за счет окисления до Со(ОН)3:

6.7.  Реакции с аммиаком (NH3).
При реакции катионов Со2+ с аммиаком вначале также как в 6.6 образуется синий осадок основной соли. Дальнейшее прибавление раствора аммиака приводит к растворению осадка с образованием гексамминкобальт (II) катионов грязно-желтого цвета:
СоСl2 + NH3*H2O → СоОНСl ↓+ NH4Cl
СоОНСl ↓+ 5NH3*H2O + NH4Cl → [Co(NH3)6]Cl2 + 6Н2O
На воздухе раствор постепенно принимает вишнево-красный цвет вследствие    окисления    Со    (II)    до    Со    (III)    с    образованием хлоропентаммин-кобальт — анионов [Со(NН3) 6Сl]2+ вишнево-красного цвета:
4[Со+2(NН3)6]Сl2 + O2 + 6Н2O → 4[Co+3(NH3)5Cl](OH)2  + 4NH4Cl
В  присутствии   пероксида  водорода  и   солей  аммония   реакция окисления [Со(NH3)6]2+ до [Со(NН3)6С1]2+ протекает мгновенно:
2[Co(NH3)6]Cl2 + H2O2 + 2NH4C1 + 2H2O → 2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 4NH3*H20

Методика. В пробирку вносят 3 капли раствора хлорида кобальта (II) и медленно, по каплям, прибавляют раствор аммиака до выпадения синего осадка CoOHCl, затем несколько кристаллов хлорида аммония и продолжают прибавление раствора аммиака при перемешивании смеси до полного растворения осадка и образования желтого раствора. При стоянии на воздухе раствор постепенно меняет окраску на вишнево-красную.

6.8. Реакция с тиоционат (роданид) ионами SCN.
Катионы кобальта (II) в слабокислой среде реагируют с тиоционат-ионами SCN” с образованием синего комплекса тетратиоцианатоко-бальт (II)-иона [Co(NCS)4]2- :
Со2+ + 4SCN—  ↔ [Co(SCN)4]2-
Комплекс     в     водных    растворах    неустойчив,     и    равновесие комплексообразования   смещено   в   сторону   образования   розового аквакомплекса кобальта (II). Поэтому реакцию проводят при избытке тиоционат-ионов, чтобы сместить равновесие вправо.
В растворах органических растворителей (изоамиловый спирт, эфир, ацетон и др.) устойчивость комплекса повышается, поэтому при проведении данной реакции водный раствор, содержащий катионы Со2+, смешивают с небольшим количеством органического растворителя. При этом тетратиоционатный комплекс кобальта (II) переходит в органическую фазу, окрашивая ее в синий цвет.
Предел обнаружения ионов кобальта (II) этой реакции около 0,5 мкг.
Проведению реакции мешают катионы железа (III), меди (II), также образующих с ними окрашенные комплексы. Мешающее действие этих катионов можно устранить, восстановив их хлоридом олова (II) до железа (II) и меди(I).
Мешающее действие катионов Fe3+ устраняют также, связывая их в устойчивые бесцветные комплексы. Таким маскирующим агентом является фторид натрия NaF. Он связывает ионы железа (III) в
бесцветный комплекс:
Fe3+ + 6 F—   →  [Fe F6]3+
В качестве маскирующих агентов используют также оксалат-ионы С2O42- и ортофосфат-ионы РO43-, также образующие бесцветные комплексы железа (III).

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли кобальта (II), прибавляют 8-10 капель насыщенного раствора тиоциоиата калия KNCS или аммония NH4NCS (или несколько кристаллов одной из этих солей). 5-6 капель органического растворителя (изоамилового спирта) и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы окрашивается в синий цвет.

6.9. Реакция с реактивом Ильинского (1 -нитрозо-2-нафтол или α-нитрозо-β-нафтол).

Кобальт (II) в этой реакции окисляется до кобальта (III), который с 1-нитрозо-2-нафтолом    образует    внутрикомплексное соединение, выделяющееся в виде пурпурно-красного осадка. Если 1-нитрозо-2-нафтол (реактив Ильинского) условно обозначить  HL, реакцию можно описать схемой (после окисления кобальта):
Со3+ + 3HL→ [CoL3] +3H+
Реакцию проводят в нейтральной или слабокислой среде. Мешают катионы меди (II).

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли кобальта (II), 1-2 капли уксусной кислоты, 2-3 капли 1%-го раствора реактива Ильинского. При осторожном нагревании наблюдают выделение пурпурно-красного осадка внутрикомплексного соединения.

Аналитические реакции катиона никеля (II) Ni2+.

Аквакатионы никеля (II) [Ni(H2O)6]2+ окрашены в зеленый цвет, поэтому водные растворы солей никеля (II) имеют зеленую окраску.

6.10. Реакция со щелочами.

Катионы никеля (11) Ni2+ осаждаются щелочами из водных растворов в виде малорастворимого гидроксида никеля. (II) Ni(OH)2 зеленого цвета:
Ni2+ + 2OН → Ni(OH)2
Осадок растворяется в растворах кислот и аммиака:
Ni(ОН)2 ↓ + 2Н+→Ni2+ + 2Н2O
Ni(ОН)2 ↓ + 6NH3*H2O → [Ni(NH3)6]2+ + 2OН + 6Н2O

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли никеля (II) и   прибавляют   по   каплям   при   перемешивании   раствор   щелочи. Выпадает светло-зеленый осадок.

6.11. Реакция с аммиаком (NH3).

Аммиак осаждает из растворов солей никеля (II) светло-зеленые осадки основных солей никеля (II), например:
Ni(NO3)2 + NH3*H2O → NiOHNO3↓+ NH4NO3
NiCl2 + NH3*H2O → NiOHCI↓ + NH4C1
2NiSO4 + NH3*H2O →  (NiOH)2SO4↓+ (NH4)2SO4 и т.д.
В избытке аммиака осадок основной соли никеля (II) растворяется с образованием комплексных гексаминникель (II) — катионов синего цвета, например:
NiOHCI↓ + 6NH3*H2O → [Ni(NH3)6]2+ + OH + Сl+ 6H2O

Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора хлорида никеля (II) NiCl2 (нитрата Ni(NO3)2 или сульфата NiSO4) и прибавляют по каплям при перемешивании раствор аммиака до выпадения зеленого осадка NiOHCl. При перемешивании продолжают добавление концентрированного раствора аммиака до полного растворения осадка и образования синего цвета.

6.12. Реакция с реактивом Чугаева (диметилглиоксимом).
Катионы никеля Ni2+ при взаимодействии с диметилглиоксимом при рН = 6-9 образуют малорастворимое в воде внутрикомплексное соединение розово-красного цвета бисдиметилглиоксиматоникель (II):

Схема реакции: Ni2+ + 2H2Dm → [Ni (HDm) 2]| + 2H+
Обычно реакцию проводят в среде аммиака.
Осадок растворяется в сильных кислотах и щелочах, нерастворим в растворах аммиака.
Катионы кобальта (II) в малых концентрациях не мешают определению никеля. Мешают катионы Cu2+, Pb2; Fe2+, Fe3+. Эта реакция, впервые предложенная Л. Ф. Чугаевым, является наиболее характерной на катионы никеля (II) и высокочувствительной: предел обнаружения равен 0,16 мкг.

Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора соли никеля (II), прибавляют 3-4 капли концентрированного аммиака и 1 каплю спиртового раствора диметилглиоксима. Выпадает розово-красный  осадок комплекса.
В таблице 6 охарактеризованы продукты некоторых аналитических реакций катионов шестой аналитической группы по кислотно-основной классификации.

Таблица 2. Продукты некоторых аналитических реакций катионов второй аналитической группы по кислотно-основной классификации

Реагент

Продукты аналитических реакций

Ag+

Hg2+

Pb2+

HCl,

хлориды

Белый осадок AgCl. Раств. в растворах NH3, Na2S2О3

Белый осадок Hg2Cl2

Белый осадок PbCl2. Раств-ся в горячей воде

H2SO4 сульфаты

Белый осадок Ag24 (из конц. растворов)

Белый осадок Hg24 (из                   конц. растворов)

Белый осадок PbSО4

Растворим в р-рах щелочей,

CH3COONH4, конц. HCl, H2SO4

NaOH, КОН

Бурый осадок Ag2O. Ра-им в растворе аммиака

Черный осадок Hg2O

Белый осадок Рb (ОН)2. Растворим в щелочах

H2S, Na2S, (NH4) 3S

Черный осадок Ag2S. Растворяется в HNО3

Черный осадок Hg2S, разлагается на HgS + Hg

Черный осадок PbS. Растворяется в HNО3

Na2CO3, K2CO3

Желтый осадок Ag2CO3. Растворим в растворе аммиака

Желтый осадок Hg2CO3. Разлагается на HgO+Hg+CO2

Белый осадок Рb2(ОН) 2СО3. Растворим в щелочах

KI

Желтый осадок Agl. Растворим в растворе Na2S2O3

Желто-зеленый осадок Hg2J2, разлагается на

Hg+Hgl2

Желтый осадок РbJ2. Растворим в горячей воде, изб. KI и уксусной кислоте.

K2Cr2O7 + CH3COOH

Кирпично-красный осадок Ag2Cr2O4 или Ag2Cr2О7. Растворим в аммиаке Красный осадок Hg2CrO4. Растворим в HNО3 Желтый осадок РbСrO4. Растворим в щелочах

Таблица 3. Продукты некоторых аналитических реакций катионов третьей аналитической группы по кислотно-основной классификации

Реагент

Продукты аналитических реакций

Ca2+

Sr2+

Ва2+

H2SO4

Белый осадок CaSO4. Растворяется в (NH4)SO4

Белый осадок SrSO4.

Белый осадок BaSO4.

Нерастворим в минеральных кислотах

CaSO4*H2O (гипс, вода)

 

Белый осадок SrSO4

Белый осадок BaSO4 Нерастворим в

минеральных кислотах

Na2CO3,

К2СО3,

(NH4)CO3

Белый осадок СаСО3

Белый осадок SrCO3

Белый осадок ВаСО3

Осадки растворимы в минеральных кислотах и в уксусной кислоте

Na2HPO4

рН~5-6

рН>7

Белые осадки гидрофосфатов (рН~5-6) и средних фосфатов (рН> 7)

СаНРO4, Са3(РO4)2

SrHPO4, Sr3(PO4)2

ВаНРО3, Ва3(РO4)2

Осадки растворимы в минеральных кислотах и в уксусной кислоте

K2CrO4

СаНРO4

 Са3РО4

Желтый осадок SrCrO4 (из конц. растворов), растворяется в минеральных кислотах и уксусной кислоте Желтый осадок ВаСrO4

Растворим в минеральных

кислотах и нерастворим в

уксусной.

(NH4)2C2O4

Белый осадок СаС2O4

Нерастворим в уксусной

кислоте

Белый осадок SrC2O4.

Частично растворим в

CH3COOH

Белый осадок ВаС2O4

Растворим в CH3COOH при нагревании

Осадки растворимы в минеральных кислотах

Таблица 4. Продукты некоторых аналитических реакций катионов четвертой аналитической по кислотно-основной классификации

Реагенты

Продукты аналитических реакций

Zn2+

Аl3+

Sn2+

Cr2+

NaOH, КОН

Белый осадок Zn(OH)2

Белый осадок Аl(ОН)3

Белый осадок Sn(OH) 2

Серо-зеленый, осадок Сг(ОН) 3

Осадки гидроксидов растворяются в избытке щелочей.

NaOH +

Н2О2

[Zn(OH)4] 2-

в растворе

[А1(ОН) 4]или [Al(OH) 6] 3+

в растворе

[Sn(OH) 6] 2+ в растворе

Желтый раствор СгO42-

Раствор

NH3

Белый осадок Zn(OH)2

Белый осадок А1(ОН)3

Белый осадок Sn(OH) 2

Серо-зеленый, осадок Сг(ОН)3

Na23 К2СО3

Белый осадок (ZnOH)2CO3

Белый осадок Аl(ОН)3

Белый осадок Sn(OH)2

Серо-зелен, осадок Сг(ОН)3

Na2HPО4

Белый осадок Zn3 (PO4) 2

Белый осадок AlРО4.

Нерастворим в СН3СООН

Белый осадок SnHPO4, Sn3(PO4)2

Зеленый осадок CrPO4, нерастворим в  СН3СООН

Осадки растворяются в щелочах

(NH4) 2S

Белый осадок ZnS

Белый осадок Аl(ОН)3

Черно-бурый осадок SnS

Серо-зеленый,

(серо-фиолетовый)

осадок Сг(ОН)3

Таблица 5. Продукты некоторых аналитических реакций катионов пятой аналитическойпо кислотно-основной классификации

Реагенты

Продукты аналитических реакций

Mg2+

Bi3+

Mn2+

Fe2+

Fe3+

NaOH, КОН NH3,

Белый осадок Mg(OH)2

Белый осадок Bi(OH)3

Белый осадок Мn (ОН)2

Белый осадок

Fe(OH)3

Красно-бурый

Fe(ОН) 3

NaOH + Н2О2

Белый осадок Mg(OH)2

Белый осадок Bi(OH)3

Темно-

коричневый осадок

МnО (ОН)2

или МnО2

Красно-бурый осадок Fe(OH)3

Красно-бурый Fe(OH)3

Na23

Белый осадок (MgOH)2CO3

Белый осадок ВЮНСОз

Белый осадок FeCО3

Белый осадок FeCО3

Красно-бурый

FeOHCО3

Na2HPО4

Белый осадок

MgHPO4, NH4MgPO4

Белый осадок BiP04

Белый осадок Мп3(РО)4

Зеленый осадок FeHPО4

Желтый осадок FePО4

(NH4)S

Белый осадок

Mg(OH)2 из

конц.р-ра.

Черный осадок Bi2S3

Осадок телесного, цвета MnS

Черный осадок FeS

Черный осадок FeS + S

Разбавление водой хлоридных р-ров (гидролиз)

 

Белый осадок ВiOСl

     

Таблица 6. Продукты некоторых аналитических реакций катионов шестой аналитической группы по кислотно-основной классификации

Реагенты

Продукты аналитических реакций

Сu2+

Cd2+

Hg2+

Со2+

Ni2+

NaOH, КОН

Голубой осад. CuOHCl (из хлоридных растворов)

Белый осадок Cd(OH)2

Желтый осадок HgO

Синий осадок Со(ОН)Сl

(из хлоридных растворов)

Зеленый осад.

Ni(OH)Cl

(из хлоридных

растворов)

Раствор NH3    в избытке

Синий осадок [Сu(NНз)4] 2+

Бесцветный [Cd(NH3)4] 2+

Бесцветный

[Hg(NH3)4] 2+      в

растворе

Желтый

[Co(NH3)6]2+

в растворе

Сине-фиолет.

[Ni(NH3)6]2+   в

растворе

Na2CO3

Голубой осадок (СиОН)2СO3

Белый осадок (CdOH)2CO3

Красно-бурый

осадок HgCO3

или  (HgOH)2CO3

Розово-фиолетовый

Осадок (СоОН)2СO3

Зеленый осадок (NiOH)2CO3

NaHPO4

Голубой осадок CuHPO4, Cu3(PO4)2

Белый осадок CdHPO4, Cd3(HO4)2

Белый осадок HgHPO4, Hg3(PO4)2

Фиолетовый

осадок

СоНРO4.

Со3(РO4)2

Зеленый осадок NiHPO4, Ni3(PO4)3

(NH4)2S, H2S

Черный осадок CuS

Желтый осадок CdS

Черный осадок HgS

Черный осадок CoS

Черный осадок

NiS

Дитизон H2DZ

Коричневый CuDz

Красный CdDz

Оранжевый HgDz

Фиолетовый CoDz

Фиолетовый NiDz

 

Комплексы экстрагируются из водной фазы органическими растворителями

Если Вам захотелось создать свой сайт, вы можете заказать сайт в Москве. Web-студия специализирующаяся на создании сайтов с нуля, а также их техническом обслуживании и продвижении.

Добавить комментарий