Как найти эквивалент вещества примеры

Химический эквивалент является одним из основных понятий в химии.  Эта характеристика вещества, несмотря на свою простоту, часто достаточно запутанна и вызывает ряд затруднений.

Содержание:

1 Химический эквивалент и фактор эквивалентности

     1.1 Химический эквивалент в реакциях обмена

     1.2 Химический эквивалент в окислительно-восстановительных реакциях

2 Молярная масса эквивалента

3 Химический эквивалент и количественный анализ. Закон эквивалентов

4 Химический эквивалент элемента и сложного вещества

В знаменитом толковом словаре русского языка С.И. Ожегова эквивалент трактуется как «нечто равноценное другому, вполне заменяющее его». Что это значит? Например, книга стоит 500 рублей. Таким образом, 500 рублей – это денежный эквивалент данной книги.

Понятие «эквивалент» в химии относится к реакциям окислительно-восстановительным, ионного обмена, используется при определении концентрации раствора, в реакциях электро-аналитических методов анализа.

Эквивалент является безразмерной величиной.

Химический эквивалент и фактор эквивалентности

Химический эквивалент в реакциях обмена

Разберемся с понятием «химический эквивалент» на примере реакции обмена.

Например, карбонат натрия Na2CO3 и соляная кислота HCl, взаимодействуя между собой, приведут к образованию разных продуктов реакции.

Здесь оба исходных вещества (Na2CO3 и HCl) реагируют друг с другом в соотношении 1:1, т.е. на одну частицу соли приходится одна частица кислоты. Это и есть эквивалентные количества реагирующих веществ. Химическим эквивалентом карбоната натрия в данном случае является одна частица Na2CO3, а эквивалентом соляной кислоты будет одна молекула HCl.

В другом случае оба вещества взаимодействуют иначе:

Исходные вещества реагируют в соотношениях 1:2. То есть с одной частицей соли взаимодействуют 2 молекулы кислоты. Что же здесь будет являться эквивалентом? При определении эквивалента принято сравнивать количество частиц исходного вещества с одним ионом (или атомом) водорода, с которым это исходное вещество может провзаимодействовать (или заместить) в реакции.

В данном случае ионы (атомы) водорода входят в состав соляной кислоты. Тогда в пересчете на одну молекулу HCl (или что то же самое, на один ион Н+), с ней будет реагировать только половина частицы (1/2 часть) Na2CO3. То есть соотношение реагирующих веществ будет 1/2:1. Таким образом, в данной реакции химическим эквивалентом соли является половина частицы Na2CO3. Химическим эквивалентом кислоты является одна молекула HCl.

Очевидно, что в реальности половины частицы Na2CO3 не существует. Поэтому говорят об условной частице вещества, когда определяют ее эквивалент.

Итак, химический эквивалент – это реальная или условная частица вещества, которая в данной химической реакции может прореагировать (или заместить) один атом (или ион) водорода или прореагировать с одним эквивалентом любого другого вещества.

Фактор эквивалентности ƒэкв – количественная характеристика эквивалента, он используется в расчетах.

Фактор эквивалентности показывает, какая доля частицы вещества прореагировала (заместила) в данной химической реакции один ион (атом) водорода.

Так, в первом случае, ƒэкв(Na2CO3)=1, а во втором – ƒэкв(Na2CO3)=1/2. Для соляной кислоты в обоих случаях ƒэкв(HCl)=1.

Рассмотрим другой пример реакции обмена: взаимодействие фосфорной кислоты и гидроксида калия. Определим ее эквивалент и фактор эквивалентности по отношению к одному эквиваленту гидроксида калия.

Фосфорная кислота H3PO4 является многоосновной кислотой. Для подобных кислот (двух- и трехосновных) необходимо учитывать стехиометрию конкретных реакций.

В данном случае одна молекула фосфорной кислоты реагирует с одной частицей гидроксида калия. Поэтому эквивалентом является одна молекула H3PO4. И тогда ее ƒэкв (H3PO4)=1.

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

А здесь одна молекула фосфорной кислоты реагирует с двумя частицами гидроксида калия. То есть в реакции участвует половина молекулы H3PO4. Это и есть ее эквивалент, который численно выражается фактором эквивалентности ƒэкв(H3PO4)=1/2.

Одна молекула H3PO4 реагирует с тремя частицами КОН. Таким образом, эквивалентом фосфорной кислоты здесь будет одна треть молекулы H3PO4. Тогда фактор эквивалентности ƒэкв(H3PO4)=1/3.

Определение эквивалента и фактора эквивалентности в реакциях обмена для оснований, солей также зависит от стехиометрии реакции.

Химический эквивалент в окислительно-восстановительных реакциях

В окислительно-восстановительных реакциях (ОВР), в отличие от реакций обмена, происходит переход электронов от одного вещества к другому, изменяются степени окисления окислителя и восстановителя. Именно эти процессы и важны при определении эквивалента и фактора эквивалентности в ОВР.

Рассмотрим примеры. Начнем с самого простого.

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Взаимодействие водорода и кислорода с образованием воды – это окислительно-восстановительная реакция. В ней восстановителем является водород Н2, а окислителем – О2.

При определении эквивалентов в ОВР ориентируются на то, какая часть частицы принимает или отдает 1 (один) электрон.

Запишем еще раз каждую из полуреакций. Для восстановителя:

Одна молекула Н2 отдает 2ē. Тогда половина молекулы Н2 (а это один атом Н) отдаст 1ē.  Следовательно, эквивалентом восстановителя в данной реакции будет половина (1/2 часть) молекулы Н2. И фактор эквивалентности ƒэкв(H2)=1/2.

Для окислителя:

Одна молекула О2 принимает 4ē. Тогда четверть этой молекулы (а это половина атома О) примет 1ē.  Следовательно, эквивалентом окислителя в данной реакции будет 1/4 часть молекулы О2 (это условная частица, поскольку реально 1/4 часть молекулы О2 не существует). И фактор эквивалентности ƒэкв2)=1/4.

Рассмотрим еще один пример. Так, KMnO4 является сильным окислителем и в любых ОВР всегда проявляет только окислительные свойства. Эквивалент KMnO4 будет отличаться в зависимости от того, в какой ОВР участвует это вещество.

Реакция между сульфитом натрия и перманганатом калия протекает в кислой среде. Из полуреакции восстановления видим, что один ион MnO4 принимает 5ē для перехода в ион Mn2+. Тогда 1ē может принять условная частица, представляющая одну пятую часть (1/5) иона MnO4. Таким образом, эквивалентом окислителя в данной реакции будет одна пятая часть (1/5) KMnO4. Для окислителя фактор эквивалентности составит ƒэкв(KMnO4)=1/5.

С тем же сульфитом натрия перманганат калия в нейтральной среде реагирует иначе.

Как ясно из приведенной полуреакции восстановления, одна третья часть (1/3) иона MnO4 принимает 1ē. Фактор эквивалентности окислителя в этом случае составит ƒэкв(KMnO4)=1/3.

Взаимодействие сульфита натрия и перманганата калия осуществляется и в щелочной среде:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

В данном случае эквивалентом является одна частица KMnO4, поскольку, согласно полуреакции восстановления, речь идет о принятии 1ē. И фактор эквивалентности окислителя в таком случае составляет ƒэкв(KMnO4)=1.

Таким образом, в случае окислительно-восстановительных реакций эквивалентом является реальная или условная частица вещества, которая в данной ОВР эквивалентна 1 (одному) электрону. Эквивалент и фактор эквивалентности в ОВР не определяются стехиометрией реакции в отличие от реакций ионного обмена.

Молярная масса эквивалента

Молярная масса эквивалента (или эквивалентная масса) – это масса одного моля эквивалента вещества.

Обозначается следующим образом:

И выражается, как и молярная масса, в г/моль, поскольку фактор эквивалентности является безразмерной величиной.

Вернемся к примерам, рассмотренным выше.

В данной реакции ƒэкв (H3PO4)=1. Это в том числе означает, что фосфорная кислота вступает в реакцию в количестве 1 моль. Тогда масса 1 моль эквивалента этого вещества соответствует (и равна) его молярной массе: 98 г/моль. Можно сделать вывод, что в данном случае:

В другой реакции гидроксида калия и фосфорной кислоты:

Фактор эквивалентности кислоты ƒэкв (H3PO4)=1/2. Тогда:

И в третьем случае:

Фактор эквивалентности кислоты ƒэкв (H3PO4)=1/3. Тогда:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Как видим, в зависимости от стехиометрии реакции молярная масса эквивалента вещества будет принимать различные значения. Так, для фосфорной кислоты это 98 г/моль, 49г/моль и 32,66 г/моль. В этом заключается отличие молярной массы эквивалента от молярной массы вещества, которая всегда постоянна, не зависимо от типа реакции (обмена, ОВР) и ее стехиометрии.

Итак, молярная масса эквивалента равна произведению фактора эквивалентности и молярной массы вещества:

Химический эквивалент и количественный анализ. Закон эквивалентов

В количественном анализе широко применяются еще два понятия, связанных с химическим эквивалентом.

Количество вещества эквивалента – количество вещества, в котором частицами являются эквиваленты.

Единицей измерения является моль. Вычисляется по формуле:

Молярная концентрация эквивалента (или нормальная концентрация, Сн) представляет собой количество вещества эквивалента, содержащееся в одном литре (или дм3) раствора (моль/л, или моль/дм3).

Иногда запись единиц измерения нормальной концентрации моль/л, или моль/дм3, заменяют более простой записью: н. Например, 0,2 моль/л записывают как 0,2 н.

Если в 1 л (1дм3) раствора содержится 1 моль эквивалентов вещества, то такой раствор называется нормальным. Если содержится 0,1 моль – децинормальным, 0,01 моль – сантинормальным, 0,001 моль – миллинормальным и т.д.

Пример 1. Какова нормальная концентрация раствора H2C2O4∙2H2O, полученного растворением 1,73334 г ее в мерной колбе вместимостью 250 мл?

Пример 2. Какую массу KMnO4 следует взять для приготовления 2 л раствора с С(1/5KMnO4) = 0,02 моль/л?

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Используя нормальные концентрации, легко посчитать, какие объемы веществ должны быть смешаны, чтобы те прореагировали полностью, т.е. без остатка. Либо, зная объемы прореагировавших без остатка веществ, можно определить их концентрации.

Согласно закону эквивалентов (И.В. Рихтер), утверждающему, что вещества реагируют между собой в строго определенных (эквивалентных) количествах:

Пример 3. Определите нормальную концентрацию раствора гидроксида калия, если на полное взаимодействие 15,00 мл его раствора израсходовано 18,70 мл раствора соляной кислоты с нормальной концентрацией 0,078моль/л.

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Химический эквивалент элемента и молярная масса эквивалента сложного вещества

Если речь не идет о конкретной химической реакции, то посчитать эквивалент и эквивалентную массу элемента или сложного вещества можно, воспользовавшись несколькими способами. Приведем наиболее простые из них.

Химический эквивалент элемента

Химический эквивалент элемента представляет количество элемента, способное полностью соединяться с одним атомом (ионом) водорода или замещать столько же их в химических реакциях.

Так, в молекуле хлороводорода HCl на атом Н приходится один атом Cl.  В связи с этим:

У сероводорода H2S 2 атомам Н соответствует 1 атом S. Следовательно, 1 атому Н будет соответствовать 1/2 атома S. И тогда:

Аммиак NH3 характеризуется тем, что в его молекуле 3 атома водорода соединяются с 1 атомом азота. В пересчете на один атом водорода это будет 1/3 атома азота. Поэтому:

Как не трудно заметить из приведенных примеров,

фактор эквивалентности для элементов равен единице, деленной на валентность элемента:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Молярная масса эквивалента сложного вещества

Основными классами сложных веществ являются оксиды, основания, кислоты и соли.

Поскольку не будем останавливаться на факторе эквивалентности в данном случае, молярную массу эквивалента обозначим упрощенно: Мэ.

Для оксидов рассчитывается по формуле:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Например:

Для оснований:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Например:

Для кислот:

ximicheskij-ekvivalent-prostymi-slovami-chto-eto-i-kak-poschitat

Например:

Для солей:

Например:

Подведем итог.

Химический эквивалент – это частица вещества, реальная или условная. Количественным выражением эквивалента является фактор эквивалентности. Для определения эквивалентов веществ в реакции обмена необходимо учитывать ее стехиометрию, а в окислительно-восстановительной реакции – число отданных или принятых веществом электронов.

Чтобы самыми первыми узнавать о новых публикациях на сайте, присоединяйтесь к нашей группе ВКонтакте.

himzadacha.ru

Материалы из методички: Сборник задач по теоретическим основам химии для студентов заочно-дистанционного отделения / Барботина Н.Н., К.К. Власенко, Щербаков В.В. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. -155 с.

Эквивалент. Закон эквивалентов

Эквивалент – реальная или условная частица вещества Х, которая в данной кислотно-основной реакции или реакции обмена эквивалентна одному иону водорода Н+ (одному иону ОН или единичному заряду), а в данной окислительно-восстановительной реакции эквивалентна одному электрону.

Фактор эквивалентности fэкв(X) – число, показывающее, какая доля реальной или условной частицы вещества Х эквивалентна одному иону водорода или одному электрону в данной реакции, т.е. доля, которую составляет эквивалент от молекулы, иона, атома или формульной единицы вещества.

Наряду с понятием “количество вещества”, соответствующее числу его моль, используется также понятие количество эквивалентов вещества.

Закон эквивалентов: вещества реагируют в количествах, пропорциональных их эквивалентам. Если взято n(экв1) моль эквивалентов одного вещества, то столько же моль эквивалентов другого вещества n(экв2) потребуется в данной реакции, т.е.

n(экв1) = n(экв2)                (2.1)

При проведении расчетов необходимо использовать следующие соотношения:

1. Молярная масса эквивалента вещества X равна его молярной массе, умноженной на фактор эквивалентности:

Мэкв(X) = М(X)× fэкв(X).                (2.2)

2. Количество эквивалентов вещества X определяется делением его массы на молярную массу эквивалента:

nэкв(X) = m(X)/Мэкв(X).                (2.3)

3. Объём моль-эквивалента газа Х при н.у. равен молярному объёму газа, умноженному на фактор эквивалентности:

Vэкв(X) = V(X) × fэкв(X) = 22,4× fэкв(X).                (2.4)

4. Молярная масса эквивалента сложного вещества равна сумме молярных масс эквивалентов составляющих это вещество атомов (ионов).

5. Молярная масса эквивалента оксида равна молярной массе эквивалента элемента плюс молярная масса эквивалента кислорода.

6. Молярная масса эквивалента гидроксида металла равна молярной массе эквивалента металла плюс молярная масса эквивалента гидроксила, например:

М[½Са(ОН)2] = 20 + 17 = 37 г/моль.

7. Молярная масса эквивалента сульфата металла равна молярной массе эквивалента металла плюс молярная масса эквивалента SO42-, например,

М(½ СаSO4) = 20 + 48 = 68 г/моль.

Эквивалент в кислотно-основных реакциях

На примере взаимодействия ортофосфорной кислоты со щелочью с образованием дигидро-, гидро- и среднего фосфата рассмотрим эквивалент вещества H3PO4.

H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O, fэкв(H3PO4) =1.

H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + 2H2O, fэкв(H3PO4) =1/2.

H3PO4 + 3NaOH = Na3PO4 + 3H2O, fэкв(H3PO4) =1/3.

Эквивалент NaOH соответствует формульной единице этого вещества, так как фактор эквивалентности NaOH равен единице. В первом уравнении реакции молярное соотношение реагентов равно 1:1, следовательно, фактор эквивалентности H3PO4 в этой реакции равен 1, а эквивалентом является формульная единица вещества H3PO4.

Во втором уравнении реакции молярное отношение реагентов H3PO4 и NaOH составляет 1:2, т.е. фактор эквивалентности H3PO4 равен 1/2 и её эквивалентом является 1/2 часть формульной единицы вещества H3PO4 .

В третьем уравнении реакции количество веществ реагентов относятся друг к другу как 1:3. Следовательно, фактор эквивалентности H3PO4 равен 1/3, а её эквивалентом является 1/3 часть формульной единицы вещества H3PO4.

Таким образом, эквивалент вещества зависит от вида химического превращения, в котором принимает участие рассматриваемое вещество.

Следует обратить внимание на эффективность применения закона эквивалентов: стехиометрические расчёты упрощаются при использовании закона эквивалентов, в частности, при проведении этих расчётов отпадает необходимость записывать полное уравнение химической реакции и учитывать стехиометрические коэффициенты. Например, на взаимодействие без остатка 0,25 моль-экв ортофосфата натрия потребуется равное количество эквивалентов вещества хлорида кальция, т.е. n(1/2CaCl2) = 0,25 моль.

Эквивалент в окислительно-восстановительных реакциях

Фактор эквивалентности соединений в окислительно-восстановительных реакциях равен:

fэкв(X) = 1/n,                (2.5)

где n – число отданных или присоединенных электронов.

Для определения фактора эквивалентности рассмотрим три уравнения реакций с участием перманганата калия:

2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4 = 5Na2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O.

2KMnO4 + 2Na2SO3 + H2O = 2Na2SO4 + 2MnO2 + 2KOH.

2KMnO4 + Na2SO3 + 2NaOH = Na2SO4 + K2MnO4 + Na2MnO4 + H2O.

В результате получаем следующую схему превращения KMnO4.

в кислой среде: Mn+7 + 5e = Mn+2

в нейтральной среде: Mn+7 + 3e = Mn+4

в щелочной среде: Mn+7 + 1e = Mn+6

 Схема превращений KMnO4 в различных средах

Таким образом, в первой реакции fэкв(KMnO4) = 1/5, во второй – fэкв(KMnO4) = 1/3, в третьей – fэкв(KMnO4) = 1.

Следует подчеркнуть, что фактор эквивалентности дихромата калия, реагирующего в качестве окислителя в кислой среде, равен 1/6:

Cr2O72- + 6e + 14H+ = 2 Cr3+ + 7H2O

Примеры решения задач

Задача 1. Определить фактор эквивалентности сульфата алюминия, который взаимодействует со щелочью.

Решение. В данном случае возможно несколько вариантов ответа:

Al2(SО4)3 + 6 KOH = 2 Аl(ОН)3 + 3 K24, fэкв(Al2(SО4)3) = 1/6,

Al2(SО4)3 + 8 KOH(изб) = 2 K[Al(OH)4 ] + 3 K24, fэкв (Al2(SО4)3) = 1/8,

Al2(SО4)3 + 12KOH(изб) = 2K3[Al(OH)6] + 3K24, fэкв (Al2(SО4)3) = 1/12.

Задача 2. Определить факторы эквивалентности Fe3О4 и KCr(SO4)2 в реакциях взаимодействия оксида железа с избытком хлороводородной кислоты и взаимодействия двойной соли KCr(SO4)2 со стехиометрическим количеством щёлочи КОН с образованием гидроксида хрома (III).

Решение.

Fe3О4 + 8 НСl = 2 FeСl3 + FeСl2 + 4 Н2О, fэкв(Fe3О4) = 1/8,

KCr(SO4)2 + 3 КОН = 2 K2SO4 + Сr(ОН)3, fэкв(KCr(SO4)2) = 1/3.

Задача 3. Определить факторы эквивалентности и молярные массы эквивалентов оксидов CrО, Cr2О3 и CrО3 в кислотно-основных реакциях.

CrО + 2 HCl = CrCl2 + H2О; fэкв(CrО) = 1/2,

Cr2О3 + 6 HCl = 2 CrCl3 + 3 H2О; fэкв(Cr2О3) = 1/6,

CrО3 – кислотный оксид. Он взаимодействует со щёлочью:

CrО3 + 2 KОH = K2CrО4 + H2О; fэкв(CrО3) = 1/2.

Молярные массы эквивалентов рассматриваемых оксидов равны:

Мэкв(CrО) = 68(1/2) = 34 г/моль,

Мэкв(Cr2О3) = 152(1/6) = 25,3 г/моль,

Мэкв(CrО3) = 100(1/2) = 50 г/моль.

Задача 4. Определить объём 1 моль-экв О2, NH3 и H2S при н.у. в реакциях:

4 NH3 + 3 О2  2 N2 + 6 H2О;

4 NH3 + 5 О2  4 NO + 6 H2О;

2 H2S + 3 О2  2 SО2 + 2 H2О.

Решение.

Vэкв2) = 22,4× 1/4 = 5,6 л.

Vэкв(NH3) = 22,4× 1/3 = 7,47 л – в первой реакции.

Vэкв(NH3) = 22,4× 1/5 = 4,48 л – во второй реакции.

В третьей реакции для сероводорода Vэкв(H2S)=22,4 1/6 = 3,73 л.

Задача 5. 0,45 г металла вытесняют из кислоты 0,56 л (н.у.) водорода. Определить молярную массу эквивалента металла, его оксида, гидроксида и сульфата.

Решение.

nэкв(Ме) = nэкв2) = 0,56:(22,4× 1/2) = 0,05 моль.

Мэкв(X) = m(Ме)/nэкв(Мe) = 0,45:0,05 = 9 г/моль.

Мэкв(МеxOy) = Мэкв(Ме) + Мэкв(O2) = 9 + 32× 1/4 = 9 + 8 = 17 г/моль.

Мэкв(Ме(OH)y) = Мэкв(Ме) + Мэкв(OH) = 9+17 = 26 г/моль.

Мэкв(Меx(SO4)y) = Мэкв(Ме) + Мэкв(SO42-) = 9 + 96× 1/2 = 57 г/моль.

Задача 6. Рассчитать массу перманганата калия, необходимую для окисления 7,9 г сульфита калия в кислой и нейтральной средах.

Решение.

fэкв(K23) = 1/2 (в кислой и нейтральной среде).

Мэкв(K23) = 158× 1/2 = 79 г/моль.

nэкв (KMnO4) = nэкв(K23) = 7,9/79 = 0,1 моль.

В кислой среде Мэкв(KMnO4) = 158·1/5 = 31,6 г/моль, m(KMnO4) = 0,1·31,6 = 3,16 г.

В нейтральной среде Мэкв (KMnO4) = 158·1/3 = 52,7 г/моль, m(KMnO4) = 0,1·52,7 =5,27 г.

Задача 7. Рассчитать молярную массу эквивалента металла, если оксид этого металла содержит 47 мас.% кислорода.

Решение.

Выбираем для расчётов образец оксида металла массой 100 г. Тогда масса кислорода в оксиде составляет 47 г, а масса металла – 53 г.

В оксиде: nэкв (металла) = nэкв(кислорода). Следовательно:

m(Ме):Мэкв(Ме) = m(кислорода):Мэкв(кислорода);

53:Мэкв(Ме) = 47:(32·1/4). В результате получаем Мэкв(Ме) = 9 г/моль.

Задачи для самостоятельного решения

2.1. Молярная масса эквивалента металла равна 9 г/моль. Рассчитать молярную массу эквивалента его нитрата и сульфата.

Ответ: 71 г/моль; 57 г/моль.

2.2. Молярная масса эквивалента карбоната некоторого металла составляет 74 г/моль. Определить молярные массы эквивалентов этого металла и его оксида.

Ответ: 44 г/моль; 52 г/моль.

2.3. Рассчитать объём 1 моля эквивалента сероводорода (н.у.), который окисляется до оксида серы (IV).

2.4. Определить молярную массу эквивалента Ni(OH)Cl в реакциях:

Ni(OH)Cl + H2S = NiS + HCl + H2O;

Ni(OH)Cl + NaOH = Ni(OH)2 + NaCl.

Ответ: 55,6 г/моль; 111,2 г/моль.

2.5. При взаимодействии 4,8 г неизвестного металла и 13 г цинка с соляной кислотой выделяется одинаковый объём водорода. Вычислить молярные массы эквивалентов металла, его оксида и его хлорида.

Ответ: МЭ(металла)=12 г/моль; МЭ(оксида)=20 г/моль, МЭ(хлорида)=47,5 г/моль.

2.6. Рассчитать молярные массы эквивалентов металла и его гидроксида, если хлорид этого металла содержит 79,7 мас.% хлора, а молярная масса эквивалента хлора равна 35,5 г/моль.

Ответ: МЭ(металла)=9 г/моль; МЭ(оксида)=26 г/моль.

2.7. Какой объём 0,6 М раствора H2O2 пойдёт на окисление 150 мл 2н. раствора FeSO4 в реакции:

H2O2 + 2 FeSO4 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2 H2O.

2.8. Определить объём хлора (н.у), необходимый для окисления 100 мл 0,5н раствора K2MnO4.

2.9. 0,66 г кислоты требуются для нейтрализации 10 мл 1М раствора КОН. Найти молярные массы эквивалентов кислоты и ее кальциевой соли в обменной реакции.

Ответ: МЭ(кислоты)=66 г/моль; МЭ(соли)=85 г/моль.

2.10. Бромид металла в результате обменной реакции полностью переведен в сульфат, при этом масса уменьшилась в 1,47 раз. Найти молярную массу эквивалента металла. Определить какой это металл.

Ответ: МЭ(металла)=20 г/моль; Са.

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

МОСКОВСКИЙ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

(ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ)

В.К.Камышова,
И.Л.Волчкова

Химический эквивалент. Расчетные задачи

Методическое
пособие для студентов 1-го курса всех
направлений

Москва Издательство МЭИ
2010

ВВЕДЕНИЕ

К
началу XIX
века произошел резкий прорыв в изучении
количественных методов исследования
веществ, что привело к новому
фундаментальному изменению в естествознании
вообще и в химии в частности.

Резкий
прорыв в изучении количественных методов
исследования веществ в началу XIX
века привел к новому фундаментальному
изменению в естествознании вообще и в
химии в частности.

После
открытия Лавуазье закона сохранения
массы последовал целый ряд новых
количественных закономерностей –
стехиометрических законов.

Первым
стехиометрическим законом стал закон
эквивалентов, который сформулировал
немецкий химик Иеремия Вениамин Рихтер
в результате проведенных им в 1791-1798
г.г. опытов по изучению количеств веществ
в реакциях нейтрализации и обмена,
обобщенных в работе «Начальные основания
стехиометрии или искусства измерения
химических элементов». Первоначальная
формулировка закона эквивалентов
(термин «эквивалент» ввел в 1767 г.
Г.Кевендиш) была следующей: «Если одно
и то же количество какой либо кислоты
нейтрализуется различными количествами
двух оснований, то эти количества
эквивалентны и нейтрализуются одинаковым
количеством любой другой кислоты».

Открытый
В.Рихтером закон подтвердил убеждения
многих химиков в том, что химические
соединения взаимодействуют не в
произвольных, а в строго определенных
количественных соотношениях.

  1. Теоретическая часть

    1. Понятие «химический эквивалент»

Химическим
эквивалентом (Э(В)) (по рекомендациям
ИЮПАК) называется условная или реальная
частица, равная или в целое число раз
меньшая соответствующей ей формульной
единице*:

где
В – формульная единица вещества:
реально
существующая частица, такая как атом
(Cu,
Na,
C),
молекула (N2,
HCl,
KOH,
Al2(SO4)3,
CO2),
анионы (OH,
SO42-),
катионы (Cu
2+
, K+),
радикалы (-NО2,
С2Н5-),
условные молекулы кристаллических
веществ и полимеров, любые другие частицы
вещества;


эквивалентное число, показывающее какое
число эквивалентов вещества В условно
содержится в данной формульной единице
этого вещества;

=
fэкв.
– фактор эквивалентности.

Использование
фактора эквивалентности как дробной
величины менее удобно.

Эквивалентное
число Z
всегда
больше или равно 1 и является безразмерной
величиной; при Z=1
эквивалент соответствует формульной
единице вещества.

Расчет
эквивалентного числа различных формульных
единиц представлен в таблице 1.1.

Величины
эквивалентного числа, а, следовательно,
и эквивалента зависят от химической
реакции, в которой участвует данное
вещество.

*
ранее под химическим эквивалентом
понимали количество вещества, которое
присоединяет или замещает 1 моль атомов
водорода в ходе реакции. Однако это
понятие относится не к самому эквиваленту,
а к количеству вещества эквивалента.

В
обменных реакциях
,
например, в реакции нейтрализации
фосфорной кислоты, эквивалентное число
(эквивалент) кислоты меняется в зависимости
от полноты протекания реакции:

для
реакции H3PO4
+ 3KOH
→ K3PO4
+ 3H2O
эквивалентное число Z(H3PO4)=
=n(Н+)=3,
т.к. в реакции участвуют три иона Н+
фосфорной кислоты, и эквивалентом H3PO4
будет являться условная частица 1/3H3PO4
(Э (H3PO4)=
1/3H3PO4).

Таблица
1.1. Расчет эквивалентного числа
Z
вещества.

частица

эквивалентное
число Z

Пример

Элемент

Z(Э)
= В(Э), где

В(Э)
– валентность элемента

Z(S)H2SO4
= 6

Z(C)CO2
= 4

Простое
вещество

Z(в-ва)
= n(Э)∙В(Э),
где

n(Э)
– число атомов элемента

В(Э)
– валентность элемента

Z(O2)
= 2∙2=4

Z(Cl2)
= 2∙1=2

Оксид

Z2Ох)
= n(Э)∙В(Э),
где

n(Э)
– число атомов элемента

В(Э)
– валентность элемента

Z2О)
= 2∙1=2

Z(SО2)
= 1∙4=4

Z(Al2О3)
= 2∙3=6

Кислота

Z(к-ты)
= n(Н+),
где

n(Н+)
– число отданных в ходе реакции ионов
Н+
(основность кислоты)

Z24)
= 1 –
основность равна 1

Z24)
= 2 –
основность равна 2

Основание

Z(осн-я)
= n(ОН),
где

n(ОН)
– число отданных в ходе реакции
гидроксид ионов ОН
(кислотность основания)

Z(Са(ОН)2
= 1 – кислотность равна 1

Z(Са(ОН)2)
=2 – кислотность равна 2

Соль

Z(соли)
= n(Ме)∙В(Ме)
= n(А)∙В(А),
где n(Ме),
В(Ме) – число атомов металла и его
валентность

n(А),
В(А) – число кислотных остатков и их
валентность

Z(Na24)
= 2∙1=1∙2=2

Z(Al2(CO3)3)
= 2∙3=3∙2=6

Частица
в ОВР

Z(частицы)
= nе,
где

n
е
– число
электронов,
участвующих
в процессе, на одну формульную единицу

SO42-+2H++
+2e→SO32-+H2O

Z(SО42-)=2,
Z(H+)=1

2Cl
– 2e→Cl2

Z(Cl)=1,
Z(Cl2)=2

ион

Z(иона)
= n,
где

n
– заряд
иона

Z(SО42-)
= 2

В
реакции H3PO4
+ KOH
→ KН2PO4
+ H2O
замещается только один ион водорода Н+
и поэтому Z(H3PO4)=1,
а эквивалентом кислоты является частица
H3PO4
(Э(H3PO4)=
1H3PO4).

Эквивалентное
число (эквивалент) элемента также может
меняться в зависимости от вида соединения,
в состав которого он входит. Например,
в оксиде Cr2O3
эквивалентное число хрома Z(Cr)=3
и, следовательно, эквивалентом хрома
является условная частица 1/3Cr,
а в хромовой кислоте Н2CrО3
эквивалентное число хрома Z(Cr)=6,
а эквивалент Э(Cr)=1/6Cr.

В
обменных реакциях эквивалентное число
(эквивалент) определяется стехиометрией
реакции. Например,

Cr2(SO4)3
+ 12KOH
→ 2K3[Cr(OH)6]
+ 3K2SO4

на
одну формульную единицу Cr2(SO4)3
затрачивается 12 формульных единиц КОН.
Следовательно, эквивалентное число
Z(Cr2(SO4)3)=12,
а Z(КОН)=1.
Эквивалентом Cr2(SO4)3
будет являться условная частица 1/12
Cr2(SO4)3,
а Э(КОН)=1КОН.

Для
установления значений эквивалентных
чисел Z(В)
по уравнениям реакций обмена достаточно
найти наименьшее общее кратное всех
стехиометрических коэффициентов в
уравнении реакции и разделить их на
него. В рассматриваемом выше уравнении
наименьшее общее кратное равно 12:

1/12Cr2(SO4)3
+ KOH → 1/6K3[Cr(OH)6]
+ 1/4K2SO4

Для
данной реакции эквивалентные числа
равны: Z(Cr2(SO4)3)=12,
Z(КОН)=1,
Z(K3[Cr(OH)6])=6,
а Z(K2SO4)=4.

В
окислительно-восстановительных реакциях

эквивалентные числа окислителя и
восстановителя определяются числом
электронов, которое принимает одна
формульная единица окислителя или
отдает одна формульная единица
восстановителя.

Для
окислительно-восстановительной реакции

K2Cr2O7
+ 14HCl = 2CrCl3
+ 3Cl2
+ 2KCl + 7H2O

Cr2O72-
+ 14H+
+
6e → 2Cr3+
+ 7H2O
6 1

2Cl
– 2e → Cl2
3

Эквивалентные
числа определяют по числу электронов,
участвующих в соответствующих
полуреакциях, в расчете на одну формульную
единицу Cr2O72-,
Cr3+,
Cl,
Cl2,
то есть Z(Cr2O72-)=6,
Z(Cr3+)=3,
Z(Cl)=1,
Z(Cl2)=2.
Соответственно эквивалентные числа
веществ также будут равны: Z(К2Cr2O7)=6,
Z(Cr
Cl3)=3,
Z(НCl)=1.

Соседние файлы в предмете Химия

  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #

Эквивалент – это реальная или условная
частица, которая в кислотно-основных реакциях присоединяет
(или отдает) один ион Н+ или ОН, в
окислительно-восстановительных реакциях принимает (или отдает) один
электрон, реагирует с одним атомом водорода или с одним эквивалентом
другого вещества.
Например, рассмотрим следующую
реакцию: 

H3PO4 + 2KOH
®
K2HPO4 + 2H2O. 

В
ходе этой реакции только два атома водорода замещаются на атомы
калия, иначе, в реакцию вступают два иона Н+ (кислота
проявляет основность 2). Тогда по определению эквивалентом
H3PO4
будет являться условная частица 1/2H3PO4,
т.к. если одна молекула H3PO4
предоставляет два иона Н+, то один ион Н+ дает
половина молекулы H3PO4.

С
другой стороны, на реакцию с одной молекулой ортофосфорной кислотой
щелочь отдает два иона ОН, следовательно, один ион ОН
потребуется на взаимодействие с 1/2 молекулы кислоты. Эквивалентом
кислоты является условная частица 1/2Н3РО4, а
эквивалентом щелочи частица КОН.

Число, показывающее, какая часть молекулы
или другой частицы вещества соответствует эквиваленту, называется
фактором эквивалентности
(fЭ).

Фактор эквивалентности – это безразмерная величина, которая меньше,
либо равна 1. Формулы расчета фактора эквивалентности приведены в
таблице 1.1
.

Таким образом, сочетая фактор эквивалентности и формульную единицу
вещества, можно составить формулу эквивалента какой-либо частицы,
где фактор эквивалентности записывается как химический коэффициент
перед формулой частицы:



f
Э
(формульная единица вещества)


º

эквивалент

В примере, рассмотренном выше, фактор эквивалентности для кислоты,
соответственно, равен 1/2, а для щелочи КОН равен 1.

Между H3PO4
и КОН также могут происходить и другие реакции. При этом кислота
будет иметь разные значения фактора эквивалентности:

H3PO4 + 3KOH
®
K3PO4 + 3H2O        
f
Э(H3PO4)
= 1/3

 H3PO4 + KOH
®
K
Н2PO4
+ H2O        f
Э(H3PO4)
= 1.

Следует учитывать, что эквивалент одного
и того же вещества может меняться в зависимости от того, в какую
реакцию оно вступает
. Эквивалент элемента также может быть
различным в зависимости от вида соединения, в состав которого он
входит.
Эквивалентом может являться как сама молекула или
какая-либо другая формульная единица вещества, так и ее часть
.

Таблица 1.1 –
Расчет фактора эквивалентности 

Частица

Фактор
эквивалентности

Примеры

Элемент

,

где В(Э) –
валентность элемента

Простое вещество

,

где
n
(Э)
– число атомов элемента (индекс в химической формуле),
В(Э) – валентность элемента

fЭ(H2)
= 1/(2
×1)
= 1/2;

fЭ(O2)
= 1/(2
×2)
= 1/4;

fЭ(Cl2)
= 1/(2
×1)
= 1/2;

fЭ(O3)
= 1/(3
×2)
= 1/6

Оксид

,

где
n
(Э)
– число атомов элемента (индекс в химической формуле
оксида), В(Э) – валентность элемента



f
Э(Cr2O3)
= 1/(2
×3)
= 1/6;



f
Э(CrO)
= 1/(1
×2)
= 1/2;



f
Э(H2O)
= 1/(2
×1)
= 1/2;



f
Э(P2O5)
= 1/(2
×5)
= 1/10

Кислота

,

где
n
(H+)
– число отданных в ходе реакции ионов водорода
(основность кислоты)

fЭ(H2SO4)
= 1/1 = 1 (основность равна 1)

или

fЭ(H2SO4)
= 1/2

(основность равна 2)

Основание

,

где
n
H)
– число отданных в ходе реакции гидроксид-ионов
(кислотность основания)

fЭ(Cu(OH)2)
= 1/1 = 1
(кислотность равна 1)
или

fЭ(Cu(OH)2)
= 1/2


(кислотность равна 2)

Соль

,

где
n
(Ме)
– число атомов металла (индекс в химической формуле
соли), В(Ме) – валентность металла;

n
(А)
– число кислотных остатков, В(А) – валентность
кислотного остатка



f
Э(Cr2(SO4)3)
= 1/(2
×3)
= 1/6
(расчет по
металлу) или



f
Э(Cr2(SO4)3)
= 1/(3
×2)
= 1/6
(расчет по
кислотному остатку)

Частица в
окислительно-восстано­вительных реакциях

,

где  –
число электронов, участвующих в процессе окисления или
восстановления

Fe2+
+ 2
®
Fe0

fЭ(Fe2+)
=1/2;

MnO4
+ 8H+ + 5



®



®
Mn2+
+ 4H2O

fЭ(MnO4)
= 1/5

Ион

,

где
z

– заряд иона

fЭ(SO42–)
= 1/2

Пример.
Определите фактор эквивалентности и эквивалент у солей: а)
ZnCl2, б) КНСО3, в)
(MgOH)2SO4.

Решение: Для расчетов воспользуемся формулами, приведенными в
таблице 1.1.

а)
ZnCl2 (средняя соль):

. 


f
Э(ZnCl2)
= 1/2, поэтому эквивалентом ZnCl2
является частица 1/2ZnCl2.

б) КНСО3
(кислая соль): 

. 


f
Э(КНСО3) = 1,
поэтому эквивалентом КНСО3 является частица КНСО3.

в) (MgOH)2SO4
(основная соль): 

. 


f
Э(
(
MgOH)2SO4
) = 1/2, поэтому эквивалентом

(MgOH)2SO4
является частица 1/2(MgOH)2SO4.

Эквивалент, как частица, может быть охарактеризован молярной массой
(молярным объемом) и определенным
количеством вещества
n
э.
Молярная масса эквивалента (МЭ)
– это масса одного моль эквивалента.
Она равна
произведению молярной массы вещества на фактор эквивалентности:

Молярная масса
эквивалента имеет размерность «г/моль».

Молярная масса эквивалента сложного
вещества равна сумме молярных масс эквивалентов образующих его
составных частей
, например:

МЭ(оксида) = МЭ(элемента)
+ МЭ(О) = МЭ(элемента)
+ 8 

МЭ(кислоты) = МЭ(Н)
+ МЭ(кислотного остатка) = 1 + МЭ(кислотного
остатка)

 МЭ(основания) = МЭ(Ме)
+ МЭ(ОН) = МЭ(Ме) +
17

 МЭ(соли) = МЭ(Ме)
+ МЭ(кислотного остатка).

Газообразные вещества помимо молярной массы эквивалента имеют
молярный объем эквивалента
(
или VЭ)
– объем, занимаемый молярной массой эквивалента или объем одного
моль эквивалента
. Размерность «л/моль».
При н.у. получаем:

 Закон
эквивалентов был открыт в 1792 г. И. Рихтером.

Современная формулировка закона:
вещества реагируют и образуются согласно их эквивалентам
.
Все вещества в уравнении реакции связаны законом эквивалентов,
поэтому:


n
э(реагента1)
= … = nэ(реагентаn)
=

n
э(продукта1)
= … =

n
э(продуктаn)

Из закона эквивалентов следует, что массы (или объемы)
реагирующих и образующихся веществ пропорциональны молярным массам
(молярным объемам) их эквивалентов
. Для любых двух веществ,
связанных законом эквивалентов, можно записать:

  
      
где m1 и
m
2 – массы реагентов и
(или) продуктов реакции, г;

,  –
молярные массы эквивалентов реагентов и (или) продуктов реакции,
г/моль
;


V
1, V2
– объемы реагентов и (или) продуктов реакции, л;

,
молярные объемы эквивалентов реагентов и (или) продуктов реакции
,
л/моль
.



Л.А. Яковишин

Как определить эквивалент вещества

Эквивалент вещества – это условная или реальная частица, которая может высвобождать, присоединять или любым другим способом быть эквивалентна катиону водорода, участвующему в ионно-обменных реакциях, или электрону в окислительно-восстановительных реакциях. При решении задач под эквивалентом вещества подразумевают эквивалентную молярную массу вещества.

Как определить эквивалент вещества

Вам понадобится

  • – молярная масса;
  • – валентность;
  • – кислотность;
  • – основность.

Инструкция

Эквивалентная масса является одной из важнейших характеристик веществ. При решении задач она обозначается как M экв. Определяется молярная масса эквивалента какого-либо соединения, исходя из химической формулы исследуемого вещества и его принадлежности к определенному классу химических соединений.

Для того чтобы успешно находить молярные массы эквивалентов, вам потребуется знать такие показатели, как молярная масса – масса одного моля вещества. Основность кислоты – количество атомов водорода, которое кислота может присоединить. Кислотность основания определяется количеством ионов OH-. Валентность – количество химических связей, которое образует атом с другими элементами в соединении.

Формула нахождения эквивалентной массы вещества зависит от того, к какому классу относится исследуемое соединение. К примеру, для нахождения эквивалента вещества у оксидов, вам будет необходимо разделить молярную массу соединения на число атомов кислорода, предварительно умноженное на два. К примеру, для оксида железа Fe2O3 эквивалентная масса будет равняться 56*2 + 16*3/3*2 = 26,7 г/моль.

Для нахождения молярной массы эквивалента вещества у основания, разделите молярную массу основания на его кислотность. Так, для основания Ca(OH)2 эквивалент будет равняться 40 + (16+2)*2/2 = 37 г/моль.

Чтобы найти эквивалент вещества для кислоты, вам будет необходимо сделать следующее действие: поделите молярную массу кислоты на ее основность. Для нахождения молярной массы эквивалента вещества серной кислоты H2SO4 разделите 1*2 + 32 + 16*4/2 = 49 г/моль.

Наконец, для нахождения эквивалента вещества соли разделите молярную массу вещества на число атомов металла, помноженное на его валентность. К примеру, молярная масса эквивалента вещества соли Al2(SO4)3 = 27*2 + (32 + 16*4)*3/1*2 = 171 г/моль.

Источники:

  • определение эквивалента

Войти на сайт

или

Забыли пароль?
Еще не зарегистрированы?

This site is protected by reCAPTCHA and the Google Privacy Policy and Terms of Service apply.

Добавить комментарий