Как найти энтальпию связи

Макеты страниц

ЭНТАЛЬПИИ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ

Стандартной энтальпией диссоциации связи называется изменение энтальпии, которым сопровождается разрыв одного моля связей при условии, что исходные молекулы и результирующие фрагменты находятся в своих стандартных состояниях при температуре 298 К и давлении 1 атм.

Энтальпия диссоциации связи характеризует определенную связь в молекуле. Ее численная величина зависит от того конкретного химического окружения, в котором находится рассматриваемая связь. Например, в молекуле метана имеются четыре связи и, следовательно, для метана можно определить четыре энтальпии диссоциации связи. Они называются соответственно первой, второй, третьей и четвертой энтальпией диссоциации связи и характеризуются соответствующими реакциями и численными значениями:

Аналогично для воды можно определить две энтальпии диссоциации связи

Обратим внимание на то обстоятельство, что энтальпии диссоциации связей имеют положительные значения, т. е. соответствуют эндотермическим процессам. Это и естественно: ведь для разрыва химической связи необходимо затратить энергию.

Таблица 5.6. Средние энтальпии связей

Если усреднить значения четырех стандартных энтальпий диссоциации связей для молекулы метана, получится значение . Среднее значение стандартной энтальпии диссоциации связи для молекул любых типов, включая молекулу метана, равно . Оно называется средней энтальпией диссоциации связи, средней энтальпией связи или просто энергией связи. В табл. 5.6 приведены значения средних энтальпий диссоциации для некоторых наиболее распространенных связей.

Средняя энтальпия связи для простых веществ (свободных элементов) или соединений, существующих в форме двухатомных молекул, представляет собой просто энтальпию диссоциации связи. Для таких простых веществ (элементов) и соединений энтальпия диссоциации связи равна удвоенному значению энтальпии атомизации (см. ниже).

Стандартной энтальпией атомизации свободного элемента называется изменение энтальпии, которым сопровождается образование одного моля изолированных газообразных атомов из рассматриваемого свободного элемента, находящегося в своем стандартном состоянии при температуре 298 К и давлении 1 атм. Например, стандартная энтальпия атомизации водорода характеризуется следующей реакцией и численным значением:

а стандартная энтальпия диссоциации связи водорода характеризуется следующим образом:

Для твердых элементов (находящихся при стандартных условиях в твердом состоянии) энтальпия атомизации равна энтальпии сублимации. Сублимацией называется превращение твердого вещества в газ при нагревании, если оно осуществляется, минуя жидкое состояние; обратное превращение газа в твердое вещество, минуя жидкое состояние, называется осаждением из паровой фазы.

Определение энтальпий связей

Для определения энтальпий связей используются спектроскопические методы (см. разд. 17.1), методы электронного удара (см. разд. 1.2) либо термохимические методы. Термохимические методы включают калориметрическое определение энтальпий сгорания, образования и других процессов. Данные, полученныеэтими способами, используются затем для вычисления энтальпий связей. Энтальпии связей не поддаются определению прямыми термохимическими измерениями.

Экспериментальным подтверждением согласованности и приблизительного постоянства энтальпий связей в широком ряду соединений могут служить стандартные молярные энтальпии сгорания в гомологическом ряду алканов (см. разд. 17.1). Если

Рис. 5.12. Стандартные молярные энтальпии сгорания для шести первых членов гомологического ряда алка-нов, энтальпия сгорания.)

Таблица 5.7. Стандартные молярные энтальпии сгорания алканов

построить график зависимости энтальпий сгорания алканои от числа атомов углерода, входящих в состав каждого из них, получится прямая линия (рис. 5.12). Разность между стандартными молярными энтальпиями сгорания каждых двух последовательных членов ряда алканов составляет приблизительно . По своему строению каждый следующий член ряда алканов отличается от предыдущего члена дополнительной группой . Следовательно, величина 660 кДж/моль соответствует диссоциации и образованию связей при сгорании одного моля групп Сгорание каждой группы – включает: 1) диссоциацию двух связей диссоциацию одной связи образование двух двойных связей при образовании молекулы образование двух связей при образовании молекулы

Приблизительное постоянство величины 660 кДж/моль в ряду алканов указывает на то, что энтальпии связей в этом ряду хорошо согласуются между собой.

Определение средней энтальпии связи С-Н

Для того чтобы определить среднюю энтальпию связи из экспериментальных данных, можно воспользоваться стандартной энтальпией атомизации метана

Эта стандартная энтальпия атомизации в четыре раза больше средней энтальпии связи

Стандартную энтальпию атомизации метана можно вычислить с помощью закона Гесса, если известны экспериментальные значения стандартных энтальпий следующих

процессов:

1. Стандартная энтальпия атомизации графита

Эта энтальпия установлена путем измерения температурной зависимости давления паров графита.

2. Стандартная энтальпия атомизации водорода

Эту энтальпию можно определить спектроскопическими методами.

3. Стандартная энтальпия образования метана

Эту величину можно вычислить из стандартной энтальпии сгорания метана и стандартных энтальпий образования диоксида углерода и воды. Все эти три энтальпии можно определить экспериментально калориметрическими методами.

Применим теперь закон Гесса в форме, описываемой уравнением (12), к процессу атомизации метана:

Теперь воспользуемся уравнением (13) и получим

Сведения, которыми необходимо располагать для вычисления средней энтальпии связи С-Н, можно представить в графической форме с помощью энтальпийной диаграммы (рис. 5.13).

Интерпретация и практическое использование энтальпий связей

Знание энтальпий связей позволяет понять структуру ковалентных соединений, а также механизмы (см. гл. 9) их химических реакций.

В разд. 2.1 мы указывали, что шкала Полинга электроотрицательности элементов основывается на учете энтальпий связей. Как правило, с уменьшением разности электроотрицательностей двух элементов, образующих связь, происходит и уменьшение энтальпии этой связи. Эту закономерность можно проиллюстрировать путем сопоставления разностей электроотрицательности между водородом и галогенами с энтальпиями связи в ряду галогеноводородов (табл. 5.8).

Приведенные в табл. 5.9 данные показывают, что энтальпии связей увеличиваются с возрастанием числа связей между двумя атомами (т.е. с возрастанием кратности связи). Дело в том, что прочность всякой связи зависит от числа связывающих электронов. При увеличении числа связывающих электронов длина связи уменьшается, а прочность связи возрастает.

(см. скан)

Рис. 5.13. Энтальпийная диаграмма, на которой представлены все данные, используемые для определения средней энтальпии связи в метане. ( — энтальпия образования, — энтальпия атомизации.)

Таблица 5.8. Энтальпии связей в галогеноводородах

Таблица 5.9. Уменьшение энтальпии связи при увеличении длины связи

Размер атомов тоже влияет на энтальпию связи и длину связи. В табл. 5.9 сопоставляются эти характеристики двухатомных молекул в группе галогенов. При перемещении сверху вниз в этой группе атомы становятся все больше, а в результате длина связи увеличивается из-за возрастающего отталкивания между атомами. Поэтому уменьшается прочность связи, и энтальпии связи становятся все меньше.

Значение энтальпий связи позволяет вычислить энтальпии реакций, в которых участвуют ковалентные молекулы. С этой целью используется уравнение

Пример

Вычислим стандартную молярную энтальпию реакции гидрирования этилена при помощи данных, приведенных в табл. 5.6 и 5.9.

Решение

Разорванные связи

Образовавшиеся связи:

При помощи уравнения (14) находим

Подставив сюда необходимые данные из табл. 5.6 и 5.9, получим

Устойчивость бензола

Экспериментальное значение стандартной молярной энтальпии гидрирования этилена равно -137 кДж/моль. Это несколько больше, чем вычисленное в приведенном выше примере значение -119 кДж/моль. Однако в случае гидрирования бензола расхождение между экспериментальным значением и значением, вычисленным с помощью энтальпий связей, оказывается намного большим.

В этом можно убедиться, рассматривая реакцию гидрирования циклогексена. Вычисленная стандартная молярная энтальпия гидрирования этого соединения практически совпадает со значением, найденным выше для этилена. Причина такого совпадения заключается в том, что в обоих случаях происходит разрыв и образование одинаковых связей.

Бензол содержит три двойные связи, и поэтому можно вычислить стандартную молярную энтальпию гидрирования бензола просто умножением на 3 приведенного выше значения для циклогексена.

Экспериментальное значение стандартной молярной энтальпии гидрирования бензола составляет -208 кДж/моль. Следовательно, расхождение между экспериментальным и вычисленным значением в данном случае достигает 155 кДж/моль. Это расхождение может рассматриваться как мера повышенной устойчивости бензола, обусловленной делокализацией его -электронов (см. разд. 2.1). По этой причине указанное расхождение иногда называют энтальпией делокализации, энергией резонанса или энергией стабилизации.

1

Оглавление

  • ОТ ПЕРЕВОДЧИКА
  • ПРЕДИСЛОВИЕ АВТОРА К РУССКОМУ ИЗДАНИЮ
  • ПРЕДИСЛОВИЕ
  • 1. СТРОЕНИЕ АТОМА
  • 1.1. Субатомные частицы
  • Модели атома
  • Новые элементарные частицы
  • МАССА АТОМА
  • МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ
  • 1.2 Электронное строение атомов
  • Связь между спектральными линиями и электронами (открытие Бора)
  • Применение возбуждения электронов на практике
  • Атомный спектр испускания водорода
  • ЭНЕРГИИ ИОНИЗАЦИИ
  • Рассмотрение энергий ионизации в рамках модели атома, предложенной Бором
  • ВОЛНОВАЯ ПРИРОДА ЭЛЕКТРОНА
  • Орбитали
  • КВАНТОВЫЕ ЧИСЛА
  • ЭЛЕКТРОННАЯ КОНФИГУРАЦИЯ
  • 1.3 Радиоактивность
  • ИОНИЗИРУЮЩЕЕ ИЗЛУЧЕНИЕ
  • Обнаружение и измерение радиоактивности
  • УСТОЙЧИВЫЕ И НЕУСТОЙЧИВЫЕ ИЗОТОПЫ
  • Зона устойчивости
  • Период полураспада
  • Кривые распада
  • Ряды радиоактивных превращений
  • Естественные радиоизотопы
  • ИСКУССТВЕННЫЕ ЯДЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
  • Ускорители элементарных частиц
  • Трансурановые элементы
  • ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОТОПОВ
  • ЯДЕРНОЕ ДЕЛЕНИЕ И ЯДЕРНЫЙ СИНТЕЗ
  • Ядерное деление
  • Ядерный синтез
  • Ядерный синтез в звездах
  • ЯДЕРНАЯ ЭНЕРГИЯ
  • Типы ядерных реакторов
  • Радиоактивные ядерные отходы и их переработка
  • Термоядерные реакторы
  • Аргументы против использования ядерной энергии
  • ЯДЕРНОЕ ОРУЖИЕ
  • Ядерное разоружение
  • ИСТОЧНИКИ РАДИАЦИИ И ЕЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 2. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
  • 2.1. Природа химической связи
  • ИОННАЯ СВЯЗЬ
  • Устойчивость ионных соединений
  • КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ
  • Молекулярные орбитали
  • Гибридные атомные орбитали
  • Делокализованные орбитали
  • Координационная связь
  • ИОННЫЙ И КОВАЛЕНТНЫЙ ХАРАКТЕР СВЯЗИ
  • Ионный характер ковалентных связей
  • Ионные и ковалентные соединения
  • МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
  • Валентная зона и зона проводимости
  • ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ
  • ВАНДЕРВААЛЬСОВЫ СИЛЫ
  • Притяжение типа диполь-индуцированный диполь (индукционное)
  • Что понимается под вандерваальсовыми силами
  • 2.2. Влияние химической связи на свойства соединений
  • Атомные радиусы
  • ФОРМА ПРОСТЫХ МОЛЕКУЛ И МНОГОАТОМНЫХ ИОНОВ
  • ТИП ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ, СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
  • ТИП СВЯЗИ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
  • ВЛИЯНИЕ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ СИЛ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА
  • ВЛИЯНИЕ ВАНДЕРВААЛЬСОВЫХ СИЛ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 3 ГАЗЫ, ЖИДКОСТИ И ТВЕРДЫЕ ВЕЩЕСТВА
  • 3.1. Газы и жидкости
  • ГАЗОВЫЕ ЗАКОНЫ
  • Закон Бойля-Мариотта
  • Закон Гей-Люссака (закон Шарля)
  • Объединенный газовый закон
  • Закон Авогадро
  • Экспериментальное определение относительной молекулярной массы
  • Закон парциальных давлений газов (закон Дальтона)
  • Законы Грэхема
  • КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ГАЗОВ
  • Скорости молекул
  • Распределение Максвелла-Больцмана
  • РЕАЛЬНЫЕ ГАЗЫ
  • Уравнение Ван-дер-Ваальса
  • Сжижение газов
  • ЖИДКОСТИ
  • Свойства жидкостей
  • 3.2. Твердые вещества
  • КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА
  • Металлические кристаллы
  • Ионные кристаллы
  • Ковалентные кристаллы
  • ИЗОМОРФИЗМ. ПОЛИМОРФИЗМ И АЛЛОТРОПИЯ
  • СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ ВЕЩЕСТВ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 4. СТЕХИОМЕТРИЯ
  • 4.1. Стехиометрия и номенклатура
  • Химические вещества
  • Количественные законы химии
  • Вес и масса
  • НАЗВАНИЯ И ФОРМУЛЫ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
  • Химические формулы
  • НОМЕНКЛАТУРА НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
  • Степень окисления (состояние окисления)
  • Элементы
  • Бинарные соединения
  • 4.2 Стехиометрические вычисления
  • Молярная масса
  • Число частиц вещества
  • Процентный состав соединения
  • Эмпирическая формула соединения
  • Молярные постоянные и молярные величины
  • Состав гомогенных смесей
  • ХИМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ
  • ВЫХОД РЕАКЦИИ
  • ПРОМЫШЛЕННАЯ СТЕХИОМЕТРИЯ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 5. ЭНЕРГЕТИКА
  • 5.1. Термодинамика
  • ПЕРВЫЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ
  • 5.2. Энтальпия
  • СТАНДАРТНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТАЛЬПИИ
  • ДРУГИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТАЛЬПИИ
  • КАЛОРИМЕТРИЯ
  • КАЛОРИЙНОСТЬ ПИЩИ
  • ЗАКОН ГЕССА
  • 5.3 Энергия и структура
  • ЭНТАЛЬПИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКИ
  • Энтальпии растворения и гидратации
  • ЭНТРОПИЯ
  • СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ ГИББСА
  • О ЧЕМ ПОЗВОЛЯЕТ СУДИТЬ ИЗМЕНЕНИЕ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ СИСТЕМЫ
  • 5.4. Источники энергии
  • НЕТРАДИЦИОННЫЕ ИСТОЧНИКИ ЭНЕРГИИ
  • ЗАПАСАНИЕ ЭНЕРГИИ
  • ПОТРЕБЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ В ПРОШЛОМ, НАСТОЯЩЕМ И БУДУЩЕМ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 6. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ
  • 6.1. Равновесия и фазы
  • ФАЗЫ И КОМПОНЕНТЫ
  • Фазы
  • ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА ВОДЫ
  • ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА ДИОКСИДА УГЛЕРОДА
  • ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА СЕРЫ
  • ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА ФОСФОРА
  • 6.2. Многокомпонентные системы
  • ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ ЖИДКИЕ СМЕСИ
  • ПОЛНОСТЬЮ СМЕШИВАЮЩИЕСЯ ЖИДКОСТИ
  • Фазовые диаграммы полностью смешивающихся жидкостей
  • Фракционная перегонка
  • Неидеальные растворы
  • ЧАСТИЧНО СМЕШИВАЮЩИЕСЯ ЖИДКОСТИ
  • НЕСМЕШИВАЮЩИЕСЯ ЖИДКОСТИ
  • РАВНОВЕСИЯ ТВЕРДОЕ ВЕЩЕСТВО-ЖИДКОСТЬ
  • 6.3. Коллигативные свойства растворов. Коллоиды Хроматография
  • КОЛЛОИДЫ
  • ХРОМАТОГРАФИЯ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 7. ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
  • 7.1. Константа равновесия
  • ЗАКОН ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС
  • ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИИ НА ПОЛОЖЕНИЕ РАВНОВЕСИЯ
  • 7.2. Получение аммиака и серной кислоты
  • ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 8. ИОНЫ
  • 8.1. Кислоты и основания
  • ЭЛЕКТРОЛИТЫ
  • КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ
  • КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ
  • ВОДОРОДНЫЙ ПОКАЗАТЕЛЬ pH ШКАЛА ЕГО ЗНАЧЕНИЙ
  • КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ИНДИКАТОРЫ И ТИТРОВАНИЕ
  • 8.2. Соли, растворимость и устойчивость
  • БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ
  • РАСТВОРИМОСТЬ
  • РАВНОВЕСИЯ С УЧАСТИЕМ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ
  • ИОННЫЙ ОБМЕН
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 9. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
  • 9.1. Скорость химической реакции
  • МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ СКОРОСТИ РЕАКЦИЙ
  • СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ И КОНЦЕНТРАЦИИ РЕАГЕНТОВ
  • ЗАВИСИМОСТЬ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА
  • 9.2. Механизмы реакций и катализ
  • ТЕОРИЯ СТОЛКНОВЕНИЙ
  • ТЕОРИЯ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ
  • ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ
  • КАТАЛИЗ
  • ТИПЫ КАТАЛИЗАТОРОВ
  • ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ
  • ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ
  • ФЕРМЕНТАТИВНЫЙ КАТАЛИЗ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ
  • 10. ЭЛЕКТРОХИМИЯ
  • 10.1. Электропроводность
  • ПРОВОДНИКИ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ТОКА И ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ
  • МОЛЯРНАЯ ПРОВОДИМОСТЬ
  • КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
  • 10.2. Окислительно-восстановительные процессы
  • ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
  • ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ КОЭФФИЦИЕНТОВ
  • СТЕПЕНЬ ОКИСЛЕНИЯ
  • ОКИСЛИТЕЛИ
  • ВОССТАНОВИТЕЛИ
  • ОКИСЛИТЕЛИ И ВОССТАНОВИТЕЛИ
  • 10.3. Электролиз
  • ЗАКОНЫ ЭЛЕКТРОЛИЗА ФАРАДЕЯ
  • ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРИМЕНЕНИЯ ЭЛЕКТРОЛИЗА
  • 10.4. Химические источники тока
  • СХЕМЫ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА
  • ТИПЫ ПОЛУЭЛЕМЕНТОВ
  • ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ
  • ЭЛЕКТРОДВИЖУЩАЯ СИЛА ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА
  • ИЗМЕРЕНИЕ Э.Д.С. ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА И ЭЛЕКТРОДНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ
  • 10.5. Применения электрохимии
  • ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ
  • ОПРЕДЕЛЕНИЕ pH РАСТВОРА
  • ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
  • ОСУЩЕСТВИМОСТЬ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ
  • ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ AG
  • БАТАРЕИ И ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА
  • МЕТАЛЛУРГИЯ
  • КОРРОЗИЯ
  • ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ

Раздел
химии, в котором изучают тепловые эффекты
химических реакций, называется
термохимией.
Термохимия оперирует так называемыми
термохимическими
уравнениями
,
представляющими собой обычные химические
уравнения, в которых указана величина
сопровождающего реакцию теплового
эффекта и термодинамическое состояние
каждого из участников. Под последним
понимают температуру, агрегатное
состояние участников, состав и концентрации
растворов.

Термодинамика
использует так называемую эгоистическую
систему знаков величин тепловых эффектов:
экзотермическим процессам, идущим с
тепловыделением, соответствуют
отрицательные величины энтальпий.
Наоборот, эндотермическим процессам
соответствуют положительные значения
величин H
и U.
Примеры термохимических уравнений
процессов:

N2
(г)
+ 3H2
(г)=
2NH3
(г);
H298
= – 92 кДж;

NaOH
(р-р NaOH
×
100 H2O)
+ HCl
(р-р HCl
×
100 H2O)
=

=
NaCl
(р-р NaCl
×
201 H2O)
+ H2O
(ж);
H298
= – 57 кДж

Нижний
подстрочный индекс у величин H
указывает температуру, к которой отнесен
тепловой эффект.

Рассмотрим
систему, в которой отсутствует полезная
работа. Тогда, согласно (1.1) и (1.4) при
постоянном объеме: QV=U,
а при постоянном давлении согласно
(1.8): QP=H.
Иными словами, в этих двух случаях
тепловой эффект процесса не зависит от
пути перехода от исходных веществ к
продуктам реакции. Эта закономерность
и представляет собой основной закон
термохимии, установленный чисто
экспериментально в 1840 г. нашим
соотечественником Г.И. Гессом: энтальпия
(внутренняя энергия) химической реакции
не зависит от пути перехода от начальных
веществ к продуктам реакции, а определяется
только видом и состоянием этих исходных
веществ и продуктов
.
Закон Гесса позволяет производить с
термохимическими уравнениями
алгебраические операции: складывать,
вычитать, умножать и делить на постоянное
число. Проиллюстрируем это на простом
примере. Пусть известны энтальпии
следующих процессов:

1)

N2
(г)
+
O2
(г) =
NO
(г);
H1
= 90,2 кДж;

2)
NO
(г)
+
O2
(г) =
NO2
(г);
H2
= – 56,8 кДж;

Необходимо найти
энтальпию процесса:

3)

N2
(г)
+ O2
(г) =
NO2
(г);
H3
.

Как видно, искомое
термохимическое уравнение получается
сложением первого и второго термохимических
уравнений, соответственно:

H3=H1+H2=90,2+(–56,8)=33,4
кДж.

Различным типам
физических и химических процессов
соответствуют различные величины
энтальпий:

К(к)
= К(ж); Hплавл

H2O
(ж) = H2O
(г); Hиспар

NaOH
(р-р) + HBr
(р-р) = NaBr
(р-р) + H2O
(ж); Hнейтр
.

Наиболее
важны энтальпии образования и энтальпии
сгорания. Под энтальпией
образования

вещества понимают энтальпию процесса
образования 1 моль этого вещества из
простых веществ при данной температуре.
При этом совершенно безразлично –
осуществим этот процесс или нет. Примеры
(Т=298,15 К):

Ca
(к) + C
(к,графит) +
O2
(г) = CaCO3
(к); H=Hобр
CaCO3
(к);

N2(г)+2Cr(к)+4H2(г)+O2(г)
= (NH4)2Cr2O7
(к); H=Hобр(NH4)2Cr2O7(к).

Отметим, что при
наличии у простого вещества аллотропных
модификаций в термохимических уравнениях
для энтальпий образования используется
наиболее устойчивая из них. При 298,15 К
из аллотропных модификаций углерода
таковой является графит, у олова – олово
белое, у серы – сера ромбическая т. д.
Единственное исключение – фосфор, для
которого в качестве простого вещества
взят не более устойчивый красный фосфор,
а более реакционноспособный белый
фосфор.

Под
энтальпией
сгорания

вещества понимают энтальпию сгорания
1 моль этого вещества при данной
температуре с образованием CO2(г)
и
H2O(ж),
состав остальных веществ указывают
специально, например:

(CH3)2S(г)+O2(г)
= 2CO2(г)+3H2O(ж)+S(к);
H=Hсгор(СH3)2S
до
S

(CH3)2S(г)+O2(г)
= 2CO2(г)+3H2O(ж)+SO2
(г);

H=Hсгор(СH3)2S
до
SO2
.

Особое
значение имеют стандартные величины;
они относятся к процессам, где все
участники находятся в так называемых
стандартных
состояниях
.

За стандартное
состояние индивидуальных жидких и
кристаллических веществ принимается
их реальное состояние при данной
температуре и давлении 1 атм (101325 Па).

Определения
стандартных состояний для газов и
растворов связаны с понятиями “идеальный
газ” и “идеальный раствор”. Как
известно, состояние всех идеальных
газов (и части реальных газов при низких
давлениях) описывается уравнением
Менделеева-Клапейрона:

PV=nRТ,
(1.9)

где
n
– число молей газа.

Уравнения
же состояния реальных газов сложны,
громоздки и практически индивидуальны
для каждого газа. С целью сохранить
простую и единообразную форму описания
всех реальных газовых систем поступают
следующим образом. Вводится функция,
называемая фугитивностью f
или летучестью, рассматриваемая как
исправленное давление, и все проблемы
отклонений свойств реальных газов от
свойств идеальных газов сводятся к
нахождению этой величины. Другими
словами фугитивностью
называют такую величину, которая связана
с другими термодинамическими
характеристиками реального газа так
же, как с ними связано давление в случае
идеального газа. Таким образом, уравнения
состояния:

для
идеального газа PV=nRT;

для
реального газа fV=nRT

Совершенно
аналогичная ситуация с идеальными и
реальными растворами. Напомним, что
модели идеального газа и идеального
раствора идентичны, что отражается
термином “идеальный раствор газов”.

Активностью
называют такую величину, которая связана
с другими термодинамическими
характеристиками реальных растворов
так же, как
с ними связана концентрация
в случае идеальных растворов. Активность
а связана
с концентрацией с
через коэффициент активности g.
Именно последний и отражает степень
отклонения свойств реального раствора
от свойств идеального раствора, его
численное значение зависит от способа
выражения концентрации. Обратимся
теперь к определениям стандартных
состояний для газов и растворов.

За стандартное
состояние газообразных веществ принимают
гипотетический идеальный газ, фугитивность
которого равна единице, а энтальпия –
энтальпии реального газа при давлении,
стремящемся к нулю. За стандартное
состояние раствора (в отношении
растворенного вещества) принимают
гипотетический идеальный раствор,
активность растворенного вещества в
котором равна единице, а энтальпия –
энтальпии растворенного вещества в
реальном бесконечно разбавленном
растворе. Если же раствор рассматривается
как единая система, то используется
данное выше определение стандартного
состояния для индивидуальной жидкости.
Отметим, что в отношении только
энтальпийных характеристик определения
стандартных состояний газов и растворов
сравнительно просты – за стандартное
состояние принимается реальный бесконечно
разреженный газ или реальный бесконечно
разбавленный раствор, соответственно.
Величины стандартных энтальпий
образования обычно при 298,15К табулированы
(некоторые величины приведены в табл.
1 приложения) и в первую очередь
используются при расчетах стандартных
энтальпий процессов. Основанием для
этого является первое следствие из
закона Гесса:

Hреакции
=
(продуктов)


(исходных веществ), (1.11)

где
ni
и nj
– числа
молей (коэффициенты в уравнении).

Для этой же цели
можно воспользоваться и вторым следствием
из закона Гесса:

Hреакции
=
(исходных
веществ) –
(продуктов).
(1.12)

Проиллюстрируем
эти закономерности на примере реакции:

3C2H2
(г) = C6H6
(ж);
.

Реакции образования:

1)
6С (к,графит) + 3H2
(г) = С6H6
(ж)

1

2)
2С (к,графит) + H2
(г) = С2H2
(г)

(-3)

Искомая реакция
получается сложением первой реакции
со второй, умноженной на (-3), соответственно:

=


– 3
=
С6H6
(ж) – 3С2H2
(г) .

Реакции сгорания:

1)
C6H6
(ж) + 7,5О2
(г) = 6СО2
(ж) + 3H2O
(ж)

(-1)

2)
С2H2
(г) + 2,5 О2
(г) = 2СО2
(ж) + H2O
(ж)

3

Искомая реакция
получается вычитанием первой реакции
из утроенной второй реакции, соответственно:

=
3


= 3С2H2
(г) –
С6H6
(ж).

Наконец, назовем
третье следствие из закона Гесса:

H
прямого процесса = – H
обратного процесса

Рассмотрим некоторые
примеры использования закона Гесса.

а) Энтальпия
образования кристаллогидрата из
безводной соли и воды.

Пусть требуется
определить энтальпию следующего
процесса:

А(к)
+ n
H2O
(ж) = An
H2O
(к);.

Экспериментально
осуществить этот процесс и измерить
его тепловой эффект практически
невозможно. При этом сравнительно легко
измерить энтальпии следующих процессов:

1)
А(к) + Х H2O
(ж) = A(р-р,
АХ
H2O);;

2)
АnH2O
(к) + (X-n)
H2O
(ж) = A(р-р,
АХ
H2O);.

Как
видно, искомое уравнение получается
вычитанием второго уравнения из первого,
соответственно: HX
= H1
– H2
.

Можно представить
рассматриваемые процессы в виде следующей
схемы:

По
закону Гесса энтальпия перехода из
начального состояния к конечному не
зависит от пути перехода, то есть
H1=HX+H2
.

б) Энтальпия связи.

Под
энтальпией
(энергией) связи
А–В в
молекуле АВ понимают энтальпию (энергию)
разрыва 1 моль названных связей, при
этом атомы разводятся на бесконечно
большое расстояние. Понятно, что разорвать
связи на атомы возможно только в газовой
фазе. Например:

HCl
(г) = H
(г) + Cl
(г); H0=H0связи
HCl
.

Под
средней
энтальпией связи

А–В в молекуле АВn,
понимают

часть энтальпии разрыва всех связей в
1 моль молекул АВn
до состояния атомов, атомы разводятся
на бесконечно большое расстояние.
Например:

NH3
(г) = N
(г) + 3H
(г); H0=3H0ср.связи
NH
.

Энтальпии
связей могут быть найдены на основе
первого следствия из закона Гесса по
величинам энтальпий образования атомов
и молекул; возможно и комбинирование
термохимических уравнений. Например,
требуется определить энтальпию связи
в молекуле NO
на основе данных по энтальпиям связей
в молекулах N2
и О2,
а также энтальпии образования NO.
Запишем все исходные данные соответствующими
термохимическими уравнениями:

1)
N2
(г) = 2N
(г);
;

2)
O2
(г) = 2O
(г);
;

3)

O2
(г) +N2
(г) = NO
(г);
г
.

Термохимическое
уравнение искомого процесса:

NO
(г)=N
(г)+O
(г);

может быть получено
вычитанием третьего уравнения из
полусуммы первого и второго уравнений.
Соответственно:

.

Отметим, что
комбинирование термохимических уравнений
собственно и привело к расчету, основанному
на первом следствии из закона Гесса.

Материалы из методички: Сборник задач по теоретическим основам химии для студентов заочно-дистанционного отделения / Барботина Н.Н., К.К. Власенко, Щербаков В.В. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. -155 с.

Тепловой эффект процесса

Термохимические уравнения

Закон Гесса

Следствия из закона Гесса

Стандартные термодинамические величины

Стандартные энтальпии образования и сгорания

Примеры решения задач

Задачи для самостоятельного решения

Тепловой эффект процесса

Количество выделенной (или поглощенной) теплоты Q в данном процессе называют тепловым эффектом процесса. Экзотермической является реакция, протекающая с выделением теплоты, а эндотермической – с поглощением теплоты из окружающей среды.

Для лабораторных и промышленных процессов наиболее типичен изобарный режим (Р=const). Поэтому обычно рассматривают тепловой эффект при Р,Т = const, т.е. изменение энтальпии процесса ΔН.

Следует отметить, что абсолютные значения энтальпии Н определить не представляется возможным, так как не известна абсолютная величина внутренней энергии.

Для экзотермической реакции (Q > 0) ΔН < 0, а в эндотермическом процессе (Q < 0) ΔН > 0.

Термохимические уравнения

Химические уравнения, в которых дополнительно указывается величина изменения энтальпии реакции, а также агрегатное состояние веществ и температура, называются термохимическими уравнениями.

В термохимических уравнениях отмечают фазовое состояние и аллотропные модификации реагентов и образующихся веществ: г – газообразное, ж – жидкое, к – кристаллическое; S(ромб), S(монокл), С(графит), С(алмаз) и т.д.

Важно подчеркнуть, что с термохимическими уравнениями можно проводить алгебраические операции сложения, вычитания, деления, умножения.

Закон Гесса

Изменение энтальпии (внутренней энергии) химической реакции зависит от вида, состояния и количества исходных веществ и продуктов реакции, но не зависит от пути процесса.

Следствия из закона Гесса

  1. Изменение энтальпии реакции равно сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования исходных веществ (суммирование проводится с учетом стехиометрических коэффициентов).
  2. Изменение энтальпии реакции равно сумме энтальпий сгорания исходных веществ за вычетом суммы энтальпий сгорания продуктов реакции (суммирование проводится с учетом стехиометрических коэффициентов).

Стандартные термодинамические величины

Стандартные термодинамические величины – это такие величины, которые относятся к процессам, все ингредиенты которых находятся в стандартных состояниях.

Стандартным состоянием вещества, находящегося в конденсированной фазе (кристаллической или жидкой), является реальное состояние вещества, находящегося при данной температуре и давлении 1 атм.

Следует подчеркнуть, что стандартное состояние может иметь место при любой температуре.

Обычно тепловой эффект (изменение энтальпии) реакции приводится для температуры 25оС (298,15 К) и давления 101,325 кПа (1 атм), т.е. указывается стандартная энтальпия ΔНо298.

Стандартные энтальпии образования и сгорания

Стандартная энтальпия образования ΔНоf,298 (или ΔНообр,298) – это изменение энтальпии в процессе образования данного вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии, из простых веществ, также находящихся в стандартном состоянии, причем простые вещества присутствуют в наиболее термодинамически устойчивых состояниях при данной температуре.

Например, ΔНof,2982О(ж)) = — 285,83 кДж/моль соответствует изменению энтальпии в процессе

Н2(г) + ½O2(г) = Н2О(ж)

при Т = 298,15 К и Р = 1 атм.

Стандартная энтальпия образования простых веществ равна нулю по определению (для наиболее устойчивых их модификаций при данной температуре).

Стандартной энтальпией сгорания ΔНoсгор,298 называют энтальпию сгорания вещества (обычно 1 моль), находящегося в стандартном состоянии с образованием СО2(г), Н2О(ж) и других веществ, состав которых должен быть специально указан. Все продукты сгорания также должны находиться в стандартном состоянии.

Примеры решения задач

Задача 1. Используя справочные термодинамические данные вычислить ΔНo298 реакции:

2H2S(г) + 3O2(г) = 2SO2(г) + 2H2O(ж); ΔНoх.р.,298 = ?

Решение. Решим задачу, используя оба следствия из закона Гесса. Ниже для исходных веществ и продуктов реакции приведены значения энтальпий образования и сгорания в кДж/моль (энтальпия сгорания сероводорода до SO2(г) и H2O(ж)):

Вещество H2S(г) O2(г) SO2(г) H2O(ж)
ΔНof,298 -20,60 0 -296,90 -285,83
ΔНoсгор,298 -562,10 0 0 0

Cогласно первому следствию закона Гесса энтальпия этой реакции ΔНох.р. равна:

ΔНох.р.,298 = 2ΔНоf,298(SO2(г)) + 2ΔНоf,298(H2O(ж)) — 2ΔНоf,298(H2S(г)) — 3ΔНоf,298(O2(г)) = 2(- 296,90) + 2(- 285,83) — 2(- 20,60) = — 1124,21 кДж.

В соответствии со вторым следствием закона Гесса получаем:

ΔНох.р.,298 = 2ΔНосгор,298(H2S(г)) = 2(-562,10) = — 1124,20 кДж.

Задача 2. Вычислите ΔНо298 реакции N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г), используя следующие данные:

4NH3(г) + 3O2(г) = 2N2(г) + 6H2O(ж); ΔНо1 = -1531,22 кДж;

2H2O(ж) = O2(г) + 2H2(г); ΔНо2= 571,66 кДж.

Определите стандартную энтальпию образования NH3(г).

Решение. Поскольку с термохимическими уравнениями можно производить все алгебраические действия, то искомое уравнение получится, если:

      • разделить на два тепловой эффект первого уравнения и изменить его знак на противоположный, т.е:

N2(г) + 3H2O(ж) = 2NH3(г) + 3/2O2(г); ΔНо = 765,61 кДж;

      • умножить на 3/2 второе уравнение и соответствующую ему величину  δНo , изменив ее знак на противоположный:

3/2O2(г) + 3H2(г) = 3H2O(ж); ΔНо = -857,49 кДж;

      • сложить полученные первое и второе уравнения.

Таким образом, тепловой эффект реакции N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г) равен:

Δ Но298 = (- ΔНо1/2) + (- 3/2·ΔНо2) = 765,61 + (- 857,49) = — 91,88 кДж.

Поскольку в рассматриваемой реакции образуется 2 моль NH3(г), то

ΔНоf,298(NH3(г)) = — 91,88/2 = — 45,94 кДж/моль.

Задача 3. Определите энтальпию процесса

CuSO4(к) + 5H2O(ж) = CuSO4·5H2O(к)

если при 298,15 К энтальпия растворения CuSO4(к) в n моль Н2О с образованием раствора CuSO4(р-р, nH2O) равна –40, а энтальпия растворения CuSO4·5H2O(к) с образованием раствора той же концентрации равна +10,5 кДж/моль.

Решение. Составляем цикл Гесса:

ΔНо1 = ΔНо+ ΔНох (по закону Гесса). Отсюда получаем:

ΔНох = ΔНо1 – ΔНо2 = – 40,0 – 10,5 = -50,5 кДж.

Другой вариант решения.

CuSO4(к) + (n H2O) = CuSO4(р-р, n H2O); ΔНо1 = – 40,0 кДж; (1)

CuSO4(к) + 5H2O(ж) = CuSO4·5H2O(к); ΔНох = Но2; (2)

CuSO4·5H2O(к) + (n – 5)H2O = CuSO4(р-р, nH2O); ΔНо3 = 10,5 кДж. (3)

По закону Гесса:  ΔНо1 =  ΔНох+  ΔНо3, т.е. при сложении уравнений (2) и (3) получим уравнение (1).

Задача 4. Вычислите энтальпию образования химической связи С= С в молекуле этилена, если его стандартная энтальпия образования равна 52,3 кДж/моль, энтальпия возгонки графита составляет 716,7 кДж/моль, энтальпия атомизации водорода равна +436,0 кДж/моль, энтальпия образования связи С–Н равна –414,0 кДж/моль.

Решение. Составляем цикл Гесса:

ΔНоf,2982Н4(г)) = 2ΔНовозг(графит)) + 2ΔНоатом (H2(г)) + ΔНо(С= С) + 4ΔНо(С–Н).

ΔНо(С = С) = 52,3 — 2·716,7 — 2·436,0 + 4·414,0 = — 597,1 кДж/моль.

Задачи для самостоятельного решения

1. Составьте уравнение реакции, для которой ΔНо соответствует стандартной энтальпии образования ВaCl2·2H2O(к).

2. Определить ΔНо298 реакции:

CH3CНO(ж) + H2(г) = CH3CH2OH(ж),

если ΔНосгор,298(CH3CНO(ж)) = — 1193,07 кДж/моль; ΔНосгор,298(CH3CH2OH(ж)) = — 1370,68 кДж/моль; ΔНоf,2982О(ж)) = — 285,83 кДж/моль.

10.3. Энтальпии растворения BaCl2(к) и BaCl2·2H2O(к) с образованием раствора хлорида бария (с мольным отношением BaCl2: H2O = 1: 500) соответственно равны –11,18 и 18,74 кДж/моль.
Определить величину ΔНо присоединения воды к BaCl2(к) с образованием BaCl2·2H2O(к).

10.4. Рассчитать энтальпию связи в молекуле NO на основании следующих термохимических уравнений:

N2(г) + O2(г) = 2NO(г); ΔНо298 = +182,52 кДж;

2O(г) = O2(г); ΔНо298 = — 498,34 кДж;

N2(г) = 2N(г); ΔНо298 = +945,42 кДж.

10.5. Вычислить ΔНо298 реакции 2C(г) + 2H2(г) = C2H4(г), используя следующие термохимические уравнения:

С(графит) = С(г) ; ΔНо298 = +716,67 кДж;
С2H4(г) + 3O2(г) = 2CO2(г) + 2H2O(г); ΔНо298 = — 1322,94 кДж;
C(графит) + O2(г) = CO2(г); ΔНо298 = — 393,51 кДж;

H2(г) + 1/2O2(г) = H2O(г); ΔНо298 = — 241,81 кДж.

10.6. Определите стандартную энтальпию реакции взаимодействия метана с оксидом углерода (IV), если стандартные энтальпии образования метана, оксида углерода (IV) и оксида углерода (II) при 298 К равны соответственно: -75; -393 и -111 кДж/моль.

7. Определите стандартную энтальпию образования С2Н5ОН(ж), если стандартные энтальпии сгорания углерода, водорода и этанола при 298 К равны соответственно: -393; -286 и -1366 кДж/моль.

8. Вычислите энтальпию химической реакции 4KClO3(к)=KCl(к)+3KClO4(к) по следующим данным:

2KClO3(к)=2KCl(к)+3O2(г); ΔНо298 = — 95 кДж;
4KClO4(к)=KCl(к)+2O2(г); ΔНо298 = 9 кДж/моль.

9. Вычислите среднюю энтальпию связи P-Cl в молекуле PCl5, используя следующие термохимические уравнения:

P(к, бел.)+5/2Cl2(г)=PCl5(г); ΔНо1 = — 374,8 кДж;
P(к, бел.)=P(г); ΔНо2 = — 17,4 кДж;
Cl2(г)=2Cl(г); ΔНо3 = 242,6 кДж.

10. Вычислите среднюю энтальпию связи N-H в молекуле NH3, используя следующие термохимические уравнения:

1/2N2(г)+3/2H2(г)=NH3(г); ΔНо1 = — 46,2 кДж;
N2(г)=2N(г); ΔНо2 = 945,4 кДж;
H2(г)=2H(г); ΔНо3 = 436,0 кДж.

Каждая связь между двумя атомами в молекуле имеет связанную запасенную энергию или значение энтальпии связи, которое определяется экспериментально. Эта энтальпия, измеренная в килоджоулях на моль (кДж / моль), представляет собой количество энергии, необходимое для разрыва связи, а также энергию, выделяемую при образовании связи. Во время химической реакции атомы перестраиваются, и связи в молекулах реагентов разрываются, так как образуются новые связи для образования молекул продукта. Используемые значения энтальпии связи вычисляют изменение энтальпии (энергии), которое происходит во время химической реакции, путем вычитания общего количества энергии, производимой при образовании связей, из энергии, используемой для разрыва связей молекул реагента.

    Напишите химическое уравнение для реакции. Например, сгорание двухатомного водорода и кислорода для получения воды дается как H2 (г) + O2 (г) -> H2O (г).

    Баланс химического уравнения. В приведенном выше примере сбалансированным уравнением для образования воды является H2 (г) + O2 (г) -> H2O (г), показывающее правильное соотношение водорода, кислорода и молекул воды.

    Нарисуйте структурную формулу для каждой молекулы и определите типы и количество связей, присутствующих для продуктов реакции. Например, структурная формула для H2 – это HH, а для O2 – это O = O. Поскольку существует две молекулы двухатомного водорода, есть две связи HH и одна связь O = O.

    Нарисуйте структурную формулу для стороны реагентов и определите тип и количество присутствующих связей. Структурной формулой для воды является HOH, и есть четыре полные связи HO, потому что в сбалансированном уравнении есть две молекулы воды.

    Найдите и запишите значения энтальпии связи из таблицы данных для каждого типа связи в сбалансированном уравнении. Например, HH = 436 кДж / моль, O = O = 499 кДж / моль и H-) = 463 кДж / моль.

    Умножьте энтальпию связи для каждого типа связи на число связей этого типа как для реагентов, так и для продуктов. Например, 2 (436) + 499 -> 4 (463)

    Сложите энтальпии связи для реагентов и запишите это число. Сложите вместе энтальпии связи для продуктов и вычтите это число из общего количества реагентов, чтобы найти значение изменения энтальпии связи для реакции. Например, 1371 кДж / моль – 1852 кДж / моль = -481 кДж / моль.

    подсказки

    • Энтальпии облигаций определяются экспериментально, а средние значения для облигаций можно найти в таблицах данных в учебниках или в Интернете. Значения могут незначительно отличаться между таблицами, так как значения энтальпии являются усредненными значениями.


Загрузить PDF


Загрузить PDF

Энергия связи является важным понятием в химии. Она определяет количество энергии, которое необходимо для разрыва ковалентной связи между двумя атомами газа.[1]
Данное понятие неприменимо по отношению к ионным связям.[2]
Когда два атома соединяются в молекулу, можно определить, насколько крепка связь между ними — достаточно найти энергию, которую необходимо затратить для разрыва этой связи. Помните, что единичный атом не обладает энергией связи, эта энергия характеризует силу связи двух атомов в молекуле. Чтобы рассчитать энергию связи для какой-либо химической реакции, просто определите общее количество разорванных связей и вычтите из него количество образовавшихся связей.

  1. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 1

    1

    Запишите уравнение для вычисления энергии связи. Согласно определению, энергия связи представляет собой сумму разорванных связей за вычетом суммы сформированных связей: ΔH = ∑H(разорванные связи) – ∑H(образовавшиеся связи). ΔH обозначает изменение энергии связи, которое называют также энтальпией связи, а ∑H соответствует сумме энергий связи для обеих частей уравнения химической реакции.[3]

    • Данное равенство выражает закон Гесса.
    • Энергия связи измеряется в килоджоулях на моль (кДж/моль).[4]
  2. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 2

    2

    Запишите химическое уравнение и обозначьте все связи между отдельными элементами. Если дано уравнение реакции в виде химических символов и цифр, полезно переписать его и обозначить все связи между атомами. Такая наглядная запись позволит вам легко посчитать связи, которые разрываются и образуются в ходе данной реакции.

    • Помните, что в левой части уравнения расположены реагенты, а в правой — продукты реакции.
    • Одинарные, двойные и тройные связи обладают разной энергией, поэтому будьте внимательны и правильно обозначайте связи между различными элементами.[5]
    • К примеру, рассмотрим следующую реакцию: H2(газ) + Br2(газ) —> 2 HBr(газ)
    • H-H + Br-Br —> 2 H-Br
  3. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 3

    3

    Изучите правила подсчета разорванных и образовавшихся связей. В большинстве случаев при расчетах используются средние значения энергии связи.[6]
    Одна и та же связь может иметь немного разную энергию, в зависимости от конкретной молекулы, поэтому обычно используют средние значения энергии связи.[7]
    .

    • Разрывы одинарной, двойной и тройной химической связи рассматриваются как одна разорванная связь. Хотя эти связи обладают разными энергиями, в каждом случае считается, что разрывается одна связь.
    • То же самое относится и к образованию одинарной, двойной или тройной связи. Каждый такой случай рассматривается как формирование одной новой связи.
    • В нашем примере все связи являются одинарными.
  4. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 4

    4

    Определите, какие связи разрываются в левой части уравнения. Левая часть химического уравнения содержит реагирующие вещества, и в ней представлены все связи, которые разрываются в результате реакции. Это эндотермический процесс, то есть для разрыва химических связей необходимо затратить определенную энергию.[8]

    • К нашем примере левая часть уравнения реакции содержит одну связь H-H и одну связь Br-Br.
  5. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 5

    5

    Подсчитайте количество образовавшихся связей в правой части уравнения. Справа указаны продукты реакции. В этой части уравнения представлены все связи, которые образуются в результате химической реакции. Это экзотермический процесс, и он протекает с выделением энергии (обычно в виде тепла).[9]

    • В нашем примере в правой части уравнения содержатся две связи H-Br.

    Реклама

  1. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 6

    1

    Найдите необходимые значения энергии связи. Есть множество таблиц, в которых приведены значения энергии связи для самых разных соединений. Такие таблицы можно найти в интернете или справочнике по химии. Следует помнить, что значения энергии связи всегда приводятся для молекул в газообразном состоянии.[10]

    • Для нашего примера необходимо найти значения энергии связей H-H, Br-Br и H-Br.
    • H-H = 436 кДж/моль; Br-Br = 193 кДж/моль; H-Br = 366 кДж/моль.[11]
    • Чтобы вычислить энергию связи для молекул в жидком состоянии, необходимо также найти энтальпию испарения данной жидкости. Это количество энергии, которое необходимо для перевода вещества из жидкого в газообразное состояние.[12]
      Данное значение прибавляется к общей энергии связи.

      • Например, в случае воды необходимо добавить в уравнение энтальпию испарения воды (+41 кДж).[13]
  2. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 7

    2

    Умножьте значения энергии связи на число разорванных связей. В ряде реакций одна связь может разрываться несколько раз.[14]
    Например, если молекула состоит из 4 атомов водорода, то энергию связи водорода следует учесть 4 раза, то есть умножить на 4.

    • В нашем примере каждая молекула имеет по одной связи, поэтому значения энергии связи просто умножаются на 1.
    • H-H = 436 x 1 = 436 кДж/моль
    • Br-Br = 193 x 1 = 193 кДж/моль
  3. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 8

    3

    Сложите все энергии разорванных связей. После того как вы умножите значения энергий связи на соответствующее количество связей в левой части уравнения, необходимо найти общую сумму.[15]

    • Найдем суммарную энергию разорванных связей для нашего примера: H-H + Br-Br = 436 + 193 = 629 кДж/моль.
  4. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 9

    4

    Умножьте значения энергии связи на количество образовавшихся связей. Как и в случае с разорванными связями в левой части уравнения, следует взять значения энергий связи в правой части уравнения и умножить их на соответствующее число этих связей.[16]
    Например, если образуется четыре связи между атомами водорода, необходимо умножить энергию данной связи на 4.

    • В нашем примере образуется две связи H-Br, поэтому энергию связи H-Br (366 кДж/моль) следует умножить на 2: 366 x 2 = 732 кДж/моль.
  5. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 10

    5

    Сложите все энергии образовавшихся связей. Как и в случае разорванных связей, следует сложить все энергии образовавшихся связей, которые представлены в правой части уравнения.[17]
    Если в результате реакции образуется лишь одно вещество, данный шаг можно пропустить.

    • В нашем примере образуется одно вещество, поэтому энергия сформировавшихся связей равна удвоенной энергии связи H-Br, то есть 732 кДж/моль.
  6. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 11

    6

    Вычтите энергию образовавшихся связей из энергии разорванных связей. После того как вы сложите все связи в левой и правой частях уравнения, просто отнимите от разорванных связей образовавшиеся связи. Вспомните приведенное выше уравнение: ΔH = ∑H(разорванные связи) – ∑H(образовавшиеся связи). Подставьте вычисленные значения и найдите разность.

    • Для нашего примера имеем: ΔH = ∑H(разорванные связи) – ∑H(образовавшиеся связи) = 629 кДж/моль – 732 кДж/моль = -103 кДж/моль.
  7. Изображение с названием Calculate Bond Energy Step 12

    7

    Определите, является ли реакция эндотермической или экзотермической. Последний шаг при вычислении энергии связи состоит в том, чтобы выяснить, поглощается или выделяется энергия в ходе данной реакции. При эндотермических реакциях энергия поглощается, и итоговая энергия связи имеет положительное значение, в то время как при экзотермических реакциях энергия выделяется, и энергия связи принимает отрицательные значения.[18]

    • В нашем примере общая энергия связи отрицательна, то есть рассмотренная реакция является экзотермической.

    Реклама

Об этой статье

Эту страницу просматривали 26 383 раза.

Была ли эта статья полезной?

Добавить комментарий