Расчет рН растворов сильных и слабых электролитов
Сильные
кислоты и основания
(табл.2.1) в растворах диссоциируют пол-
ностью,
поэтому концентрация ионов водорода и
ионов гидроксила равна
общей
концентрации сильного электролита.
Для
сильных оснований:
[OH–]
= См;
для
сильных
кислот:
[H+]
=
См.
Таблица
2.1
Сильные электролиты
-
Класс
Формулы
электролитовКислота
HNO3,
H2SO4,
HCl, HBr, HI, HMnO4,
HClO4Основание
LiOH ,
KOH, RbOH, CsOH, NaOH, Ba(OH)2,
Ca(OH)2,
Sr(OH)2Соль
Растворимые
соли
Слабым
электролитом
принято считать химические соединения,
молекулы которых даже в сильно разбавленных
растворах не полностью диссоциируют
на ионы. Степень диссоциации слабых
электролитов для децимолярных растворов
(0,1М) меньше 3%. Примеры слабых электролитов:
все органические кислоты, некоторые
неорганические кислоты (например, H2S,
HCN), большинство гидроксидов (например,
Zn(OH)2,
Cu(OH)2).
Для
растворов слабых
кислот
концентрация ионов водорода [H+]
в растворе рассчитывается по формуле:
где:
Кк –
константа диссоциации слабой кислоты;
Ск –
концентрация кислоты, моль/дм3.
Для
растворов слабых
оснований
концентрация гидроксильных ионов
рассчитывается по формуле:
где:
Ко –
константа диссоциации слабого основания;
Сосн. –
концентрация основания, моль/дм3.
Таблица
2.2
Константы диссоциации слабых кислот и оснований при 25 оС
Формула |
Константа |
СH3COOH |
1,86 |
HCN |
7,2 |
HOCl |
5,0 |
HBO2 |
7,5 |
HOBr |
2,5 |
HF |
6,2 |
HNO2 |
5,1 |
HIO |
2,3 |
HOCN |
2,7 |
NH4OH |
1,79 |
AgOH |
5,0 |
2.2.
Примеры решения индивидуального задания
Пример
№1.
Условие
задания: Определить
концентрацию
водородных и гидроксильных ионов в
растворе, если
рН =5,5.
Решение
Концентрация
ионов водорода рассчитывается по
формуле:
[Н+]
= 10-рН
[Н+]
= 10-5,5
=
3,16 •10-6
моль/дм3
Концентрация
гидроксильных ионов рассчитывается по
формуле:
[OН–]
= 10-рOН
рОН
= 14 – рН = 14 – 5,5 = 8,5
[OН–]
= 10 -8,5
=
3 • 10-9
моль/дм3
Пример
№ 2.
Условие
задания: Вычислить
рН 0,001 М раствора HС1.
Решение
Кислота
HС1 является сильным электролитом
(табл.2.1) и в разбавленных растворах
практически полностью диссоциирует на
ионы:
HС1⇄
Н+
+
С1–
Поэтому
концентрация ионов [Н+]
равна общей концентрации кислоты:
[Н+]
= См = 0,001 М.
[Н+]
= 0,001= 1·10-3
моль/дм3
Тогда:
рН
= – lg[H+]
= – lg 1 • 10-3
= 3
Пример
№ 3.
Условие
задания:
Вычислить
рН 0,002 М раствора NaOH.
Решение
Основание
NaOH является сильным электролитом
(табл.2.1) и в разбавленных растворах
практически полностью диссоциирует на
ионы:
NaOH
⇄Na++OH–
Поэтому
концентрация гидроксильных ионов равна
общей концентрации основания: [ОH–]=
См
= 0,002
М.
Тогда:
рОН
= – lg[ОН–]
= – lgСм = – lg 2 •10-3
= 2,7
Исходя
из формулы: рН + рОН = 14, находим рН
раствора:
рН
= 14 – 2,7 = 11,3
Пример
№4.
Условие
задания: Вычислить
рН 0,04 М раствора NH4OH,
если
константа диссоциации Кд(NH4OH)
= 1,79·10-5
(табл.2.2).
Решение
Основание
NH4OH
является слабым электролитом и в
разбавленных растворах очень незначительно
диссоциирует на ионы.
Концентрация
гидроксильных ионов [ОH–]
в растворе слабого основания рассчитывается
по формуле:
моль/дм3
рОН
= – lg[ОH–]
= – lg 8,5·10-2
= 1,1
Исходя
из формулы: рН + рОН = 14, находим рН
раствора:
рН
= 14 – рOН = 14 – 1,1 = 12,9
Пример
№5.
Условие
задания: Вычислить
рН
0,17
М раствора
уксусной
кислоты (CH3COOH),
если константа диссоциации Кд(CH3COOH)
= 1,86 • 10-5
(табл.2.2).
Решение
Кислота
CH3COOH
является слабым электролитом и в
разбавленных растворах очень незначительно
диссоциирует на ионы.
Концентрация
ионов водорода [H+]
в растворе слабой кислоты рассчитывается
по формуле:
Тогда:
моль/дм3
Вычисляем
pH
раствора по формуле: рН = – lg [H+]
pH
= – lg 1,78 • 10-3
=
2,75
2.3.
Индивидуальные задания
Условия
заданий
(табл.
2.3):
Задание
№ 1.
Вычислить концентрацию водородных и
гидроксильных ионов в растворе при
определенном значении рН (см. пример №
1);
Задание
№ 2.
Вычислить рН раствора сильного электролита
(кислоты, основания) при заданной
концентрации (см. пример № 2, 3);
Задание
№ 3.
Вычислить рН раствора слабого электролита
(кислоты, основания) при заданной
концентрации (см. пример № 4, 5).
Таблица
2.3
Состав
исследуемой воды
№ задания |
Условия |
||||
Задание № 1 |
Задание |
Задание |
|||
рН |
Сильный |
Концентрация, |
Слабый электролит |
Концентрация, |
|
1 |
6,05 |
НСl |
0,033 |
NH4OH |
0,01 |
2 |
8,5 |
HNO3 |
0,091 |
HCN |
0,09 |
3 |
5,5 |
HI |
0,032 |
HOCl |
0,05 |
4 |
7,7 |
NaOH |
0,054 |
HBO2 |
0,36 |
5 |
6,3 |
HBr |
0,076 |
HOBr |
0,22 |
6 |
6,5 |
KOH |
0,045 |
HF |
0,63 |
7 |
8,9 |
HClO4 |
0,027 |
HNO2 |
0,55 |
8 |
8,5 |
HMnO4 |
0,005 |
HOI |
0,03 |
9 |
6,5 |
CsOH |
0,008 |
HOCN |
0,19 |
10 |
6,1 |
HNO3 |
0,004 |
NH4OH |
0,082 |
11 |
6,5 |
HI |
0,001 |
AgOH |
0,04 |
12 |
6,9 |
LiOH |
0,009 |
СH3COOH |
0,26 |
13 |
8,8 |
HBr |
0,005 |
HCN |
0,075 |
14 |
6,9 |
RbOH |
0,036 |
HOCl |
0,07 |
15 |
7,3 |
HClO4 |
0,0022 |
HBO2 |
0,15 |
16 |
6,3 |
HMnO4 |
0,063 |
HOBr |
0,23 |
17 |
7,4 |
KOH |
0,055 |
HF |
0,34 |
18 |
6,7 |
HNO3 |
0,003 |
HNO2 |
0,18 |
19 |
8,2 |
HI |
0,019 |
HOI |
0,39 |
20 |
8,3 |
HNO3 |
0,082 |
HOCN |
0,15 |
21 |
6,1 |
CsOH |
0,004 |
NH4OH |
0,33 |
22 |
6,9 |
HCl |
0,026 |
AgOH |
0,091 |
23 |
8,2 |
HClO4 |
0,075 |
HBO2 |
0,32 |
24 |
8,6 |
HMnO4 |
0,007 |
HOBr |
0,054 |
25 |
8,5 |
LiOH |
0,015 |
HF |
0,076 |
26 |
8,2 |
HNO3 |
0,0023 |
HNO2 |
0,045 |
27 |
8,0 |
HI |
0,034 |
HOI |
0,27 |
Продолжение
табл. 2.3
28 |
7,9 |
NaOH |
0,018 |
HOCN |
0,35 |
29 |
7,9 |
HBr |
0,039 |
NH4OH |
0,08 |
30 |
8,1 |
HCl |
0,015 |
AgOH |
0,4 |
31 |
6,1 |
HNO3 |
0,003 |
NH4OH |
0,032 |
32 |
6,5 |
HI |
0,002 |
AgOH |
0,02 |
33 |
6,9 |
LiOH |
0,008 |
СH3COOH |
0,24 |
34 |
8,8 |
HBr |
0,003 |
HCN |
0,073 |
35 |
6,9 |
RbOH |
0,033 |
HOCl |
0,072 |
36 |
7,3 |
HClO4 |
0,0012 |
HBO2 |
0,16 |
37 |
6,3 |
HMnO4 |
0,033 |
HOBr |
0,24 |
38 |
7,4 |
KOH |
0,045 |
HF |
0,35 |
39 |
6,7 |
HNO3 |
0,004 |
HNO2 |
0,28 |
40 |
8,2 |
HI |
0,029 |
HOI |
0,29 |
41 |
8,3 |
HNO3 |
0,081 |
HOCN |
0,05 |
42 |
6,1 |
CsOH |
0,006 |
NH4OH |
0,033 |
43 |
6,9 |
HCl |
0,023 |
AgOH |
0,29 |
44 |
8,2 |
HClO4 |
0,078 |
HBO2 |
0,62 |
45 |
8,6 |
HMnO4 |
0,006 |
HOBr |
0,024 |
46 |
8,5 |
LiOH |
0,012 |
HF |
0,036 |
47 |
8,2 |
HNO3 |
0,0021 |
HNO2 |
0,025 |
48 |
8,0 |
HI |
0,037 |
HOI |
0,027 |
49 |
7,9 |
NaOH |
0,013 |
HOCN |
0,015 |
50 |
7,9 |
HBr |
0,034 |
NH4OH |
0,08 |
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
- #
- #
- #
- #
- #
10.02.20161.72 Mб14referat_turbaza.docx
- #
- #
- #
- #
- #
- #
Определите pH кислоты (0,17 нормальной уксусной кислоты (CH3COOH)), константа диссоциации которой равна 1,75 ⋅ 10-5.
Решение задачи
Константа и степень диссоциации слабого электролита связаны между собой соотношением:
где:
α – степень диссоциации;
K – константа диссоциации;
C– общая концентрация электролита.
Определить pH кислоты
Получаем:
Определяем концентрацию ионов водорода [H+]:
[H+] = 0,17 ⋅ 1 ⋅ 10-2 = 0,17 ⋅ 10-2 (моль/л).
Определим pH кислоты (CH3COOH) по формуле:
Водородный показатель (pH) раствора численно равен отрицательному десятичному логарифму концентрации ионов водорода в этом растворе.
Получаем:
pH (CH3COOH) = -lg 0,17 ⋅ 10-2 = 2,77.
Ответ:
водородный показатель раствора 2,77.
УЧЕБНАЯ КНИГА ПО ХИМИИ
ДЛЯ УЧИТЕЛЕЙ СРЕДНИХ ШКОЛ,
СТУДЕНТОВ ПЕДАГОГИЧЕСКИХ ВУЗОВ И ШКОЛЬНИКОВ 9–10
КЛАССОВ,
РЕШИВШИХ ПОСВЯТИТЬ СЕБЯ ХИМИИ И ЕСТЕСТВОЗНАНИЮ
УЧЕБНИКЗАДАЧНИКЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМНАУЧНЫЕ РАССКАЗЫ ДЛЯ ЧТЕНИЯ
Продолжение. См. № 4–14, 16–28, 30–34, 37–44, 47,
48/2002;
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23,
24, 25-26, 27-28, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 39, 41, 42, 43, 44, 46, 47/2003;
1, 2, 3/2004
§ 7.2. Слабые кислоты и основания
Если вы будете заниматься исследовательской
работой, вам понадобится знание среды раствора и
его рН. Сейчас вы познакомитесь с растворами
слабых электролитов, узнаете, как рассчитать рН
раствора, зная концентрацию соли и константу
равновесия диссоциации слабого электролита.
Расчет концентрации ионов водорода и
гидроксид-ионов в растворах слабых кислот и
слабых оснований несколько сложнее, чем расчет
для сильных кислот и оснований (щелочей), и
проводится с использованием констант их
диссоциации.
Уксусная кислота – слабый электролит и в очень
незначительной степени диссоциирует по
уравнению:
СН3СООН = СН3СОО– + Н+.
Константа диссоциации (равновесия) К
уксусной кислоты:
Ккисл = [СН3СОО–]
[Н+]/[СН3СООН].
Учитывая, что в растворе уксусной кислоты
концентрации ионов водорода и ацетат-ионов
равны, т.е. [СН3СОО–] = [Н+], а сама
она – слабый электролит и поэтому в состоянии
диссоциации находится лишь малая часть ее
молекул, концентрацию непродиссоциировавших
молекул СН3СООН можно считать равной
концентрации кислоты скисл. Тогда
получаем:
Ккисл = [Н+]2/скисл,
откуда
Пример. Константа диссоциации
уксусной кислоты (данные справочника) равна:
Ккисл = 1,86•10–5. Требуется
рассчитать концентрацию ионов водорода и рН в 0,1М
и 0,01М растворах уксусной кислоты.
Для 0,1М раствора имеем:
рН = –lg (1,36•10–3) = 2,87.
Посмотрим, как скажется на концентрации ионов
водорода и рН раствора разбавление в 10 раз.
Для 0,01М раствора имеем:
рН = –lg (4,31•10–4) = 3,37.
Разбавление уксусной кислоты в 10 раз привело к
понижению концентрации ионов водорода в 1,36•10–3/4,31•10–4
= 3,1 раза, при этом рН повысился на 3,37 – 2,87 = 0,5
единицы рН.
Вспомните, как изменится концентрация ионов
водорода и рН при разбавлении в 10 раз 0,1М
раствора соляной кислоты.
Аналогично определяют
концентрацию ионов водорода и рН раствора
гидроксида аммония:
NH4OH = + OH–,
константа диссоциации которого равна Косн
= 1,79•10–5. Сначала рассчитывают
концентрацию гидроксид-ионов:
и рОН. затем – концентрацию ионов водорода:
[Н+] = Кв/[ОН–] = 10–14/[ОН–]
и определяют рН = 14 – рОН. В 0,01М растворе
гидроксида аммония рН = 10,6. Проверьте.
Если в растворе сильной кислоты или сильного
основания увеличить концентрацию одноименного
иона введением соответствующей соли, например в
раствор НСl или NаОН добавить хлорид натрия NаCl, то
концентрации ионов водорода или гидроксид-ионов
практически не изменяются. Если же такую
операцию, т. е. увеличение концентрации
одноименного иона, провести с раствором слабой
кислоты или слабого основания, то наблюдается
резкое изменение рН раствора.
Рассмотрим, как изменится рН раствора уксусной
кислоты при введении в раствор ацетата натрия
NаСН3СОО, т. е. одноименного
ацетат-иона СН3СОО–.
Согласно принципу Ле Шателье равновесие реакции
диссоциации
сместится влево в результате увеличения
концентрации ацетат-ионов СН3СОО–,
образующихся при полной диссоциации ацетата
натрия как сильного электролита. Такое смещение
равновесия диссоциации уксусной кислоты
означает уменьшение концентрации ионов
водорода, т. е. увеличение рН раствора.
Пример. Рассчитать рН 0,01М
раствора уксусной кислоты, содержащей 0,01 моль/л
ацетата натрия NаСН3СОО.
В выражении константы равновесия
Ккисл = [СН3СОО–][Н+]/[СН3СООН]
= 1,86•10–5
концентрация ацетат-ионов определяется в
основном концентрацией хорошо диссоциирующей
соли NаСН3СОО. Поэтому можно записать:
Из этого соотношения находим концентрацию
ионов водорода:
Откуда рН = 4,73.
Таким образом, в результате введения в 1 л 0,01М
раствора уксусной кислоты 0,01 моль
NаСН3СОО концентрация ионов водорода
уменьшилась в 23 раза (4,31•10–4/1,86•10–5 =
23), а значение рН возросло на 1,36 (4,73 – 3,37 = 1,36)
единицы (значение рН = 3,37 из предыдущего примера).
Аналогично при введении в раствор
слабого основания NН4ОН хлорида аммония NH4Cl
положение равновесия диссоциации гидроксида
аммония смещается в менее основную область и
среда раствора становится более кислотной:
Следовательно, одноименный ион (за исключением
иона водорода и гидроксид-иона), введенный в
раствор слабой кислоты или слабого основания,
изменяет рН таким образом, что среда раствора
приближается к нейтральной. Одноименные ионы в
такого типа системах ведут себя как
нейтрализующие агенты: анион нейтрализует
слабую кислоту, выполняя роль основания, а катион
нейтрализует слабое основание, выполняя роль
кислоты. Такое необычное, с нашей точки зрения,
поведение веществ характерно для многих явлений
природы, показывая нам всеобщую связь и
взаимозависимость объектов окружающего нас мира
и нас самих от него.
О.С.ЗАЙЦЕВ
Теоретическое введение
Примеры решения задач
Задачи для самостоятельного решения
Теоретическое введение
Равновесие процесса диссоциации воды:
Н2О ↔ Н+ + ОН—
описывается константой Кw, которая носит название “ионное произведение воды”. Ионное произведение воды равно:
Кw = [Н+] [ОН— ] (1)
Для разбавленных водных растворов ионное произведение воды не зависит от состава раствора и постоянно при данной температуре. Так, Кw=10— 14 для воды, миллимолярных растворов К2SO4, H2SO4 и KOH при Т=298 К. Строго говоря, постоянство Кw справедливо в случае, когда аналитические концентрации ионов заменены их активностями (лишь для малых концентраций Н+ и ОН— значения концентрации и активности практически совпадают).
Процесс диссоциации Н2О идет с поглощением теплоты, поэтому при повышении температуры в интервале от 0 до 100оС величина Кw увеличивается.
Для практических целей удобно пользоваться не концентрацией ионов водорода, а её водородным показателем – отрицательным десятичным логарифмом – рН. Величина рН равна:
рН = — lg[H+]. (2)
Как выше отмечалось, более строгим является уравнение рН = – lg aН+, где aН+ – активность ионов водорода. Однако для практических целей при расчете рН разбавленных растворов обычно используется уравнение (2).
При этом:
рН + рОН = 14, (3)
где рОН = — lg[ОH—].
Для нейтральных растворов рН = 7, для кислых растворов рН < 7, а для щелочных растворов рН > 7. В аналитической практике редко приходится работать с растворами, рН которых выходит из интервала 0 ÷14. Тем не менее, в сильнощелочной среде рН может быть немного больше 14, а в очень кислой среде может принимать отрицательные значения.
Примеры решения задач
Задача 1. Вычислите рН 0,001М растворов HСl и КОН.
Решение. HСl и КОН являются сильными электролитами и в разбавленных растворах практически полностью диссоциируют на ионы. В растворе НСl: [Н+] = 0,001 моль/л.
рН = –lg [H+] = –lg 0,001 = 3
В растворе КОН: [ОН–] = 0,001 моль/л. рОН = –lg [ОH—] = –lg 0,001 = 3. рН=14 – 3 = 11.
Задача 2. Рассчитайте рН раствора КОН, 350 мл которого содержат 0,0035 моль КОН.
Решение.
КОН → К+ + ОН—
См(КОН) = 0,0035:0,35 = 0,01М. см(КОН) = [ОН–].
рОН = –lg [ОH—] = –lg 0,01 = 2.
рОН + рН = 14. рН = 14 – 2 = 12
или [Н+] = 10–14/[ОН–] = 10–14/0,01 = 10–12 моль/л.
рН = –lg 10–12 = 12.
Задача 3. Вычислите молярную концентрацию раствора Ba(OH)2, если рН раствора составляет 12 при 298 К.
Решение.
Ba(OH)2 → Ва2+ + 2ОН–
рОН = 14 – 12 = 2
-lg [ОH–] = 2, откуда [ОH–] = 0,01 М.
Cм(Ba(OH)2) = [ОH—]/2 = 0,01/2 = 0,005М.
Задача 4. Рассчитайте степень диссоциации и рН 0,01 М водного раствора аммиака при 298 К, если константа диссоциации NH4OH при указанной температуре равна 1,76·10–5.
Решение.
NH3 H2O ⇔ NH4+ + OH— или упрощенно: NH4ОH ⇔ NH4+ + OH—
KД = [NH4+]·[OH–]/[NH4OH],
Поскольку [NH4+]=[OH–] и Cм(NH4OH) ≈ [NH4OH], то
KД = [OH–]2/Cм(NH4OH)
[OH–] = √(KД·Cм(NH4OH)) = 4,2·10-4 моль/л.
[Н+] = 10-14/[ОН—] = 10-14/4,2·10-4 = 2,4·10-11 моль/л.
рН = –lg [H+] = –lg 2,4·10–11 = 10,6.
или 4,2 %.
Задача 5. К 1 л 0,01М раствора CH3CОOH добавили 6 г СН3СООNa. Определите рН полученного раствора при Т = 298 К, если при указанной температуре Кд(CH3CОOH) = 1,75·10–5.
Решение.
Присутствие в растворе CH3CОOH сильного электролита СН3СООNa приводит к сдвигу равновесия диссоциации уксусной кислоты влево в силу действия принципа Ле Шателье. В результате степень диссоциации уксусной кислоты уменьшается.
n(СН3СООNa) = 6:82 = 0,073 моль.
См(СН3СООNa) = 0,073/1 = 0,073 М
(считаем, что объем раствора после добавления 6 г СН3СООNa не изменился).
Ацетат–ионы в растворе образуются как за счет диссоциации уксусной кислоты:
CH3CОOH ⇔ СН3СОО– + Н+,
так и за счет диссоциации СН3СООNa:
СН3СООNa → СН3СОО— + Na+
Поскольку СН3СООNa в растворе диссоциирует полностью, то концентрацией ацетат-ионов, образующихся при диссоциации уксусной кислоты можно пренебречь, так как она мала по сравнению с величиной 0,073 моль/л. Принимаем, что:
См(CH3CОONa) = [CH3CОO—];
[CH3CОOH] = См(CH3CОOН).
Cледовательно,
[H+] = Кд · См(CH3CОOН) / [CH3CОO—]
[H+] = 1,75·10–5 · 0,01 / 0,073 = 2,4·10–6 моль/л.
рН = –lg2,4·10–6 = 5,6.
Задачи для самостоятельного решения
1. Определите величину рН 0,0001 М раствора HCl.
2. Определите рН 0,01 М раствора KOH.
3. рН раствора гидроксида бария равен 11. Определите концентрацию этого раствора.
4. Степень диссоциации в 0,01 М растворе муравьиной кислоты при некоторой температуре составляет 10 %. Определите рН этого раствора.
5. Рассчитайте рН 1 М раствора азотной кислоты. Степень диссоциации кислоты примите равной 100 %.
6. Определите, сколько граммов Ba(OH)2 необходимо растворить в 5 л воды, чтобы рН раствора стал равен 10.
7. Определите рН раствора H2SO4, титр которого равен 0,005 г/см3. Степень диссоциации серной кислоты примите равной 100 % по двум ступеням.
14.8. Степень диссоциации муравьиной кислоты в 0,34 М растворе составляет 2,3 %. Определите константу диссоциации HCOOH и рН этого раствора.
9. Вычислите рН 0,01М раствора NH4OH, содержащего в 1 л 0,02 моль NH4Cl при 298 К, если при указанной температуре Кд(NH4OH) = 1,76·10–5.
10. Как изменится рН, если к 0,2М раствору циановодородной (синильной) кислоты добавить 5 мл 1 мас.% раствора KCN, плотность которого равна 1,01 г/см3? Константа диссоциации HCN при 298 К составляет 4,9·10–10.