Как найти температуру химического равновесия

Материалы из методички: Сборник задач по теоретическим основам химии для студентов заочно-дистанционного отделения / Барботина Н.Н., К.К. Власенко, Щербаков В.В. – М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. -155 с.

Понятие химического равновесия

Признаки химического равновесия

Принцип Ле Шателье

Влияние температуры на химическое равновесие

Влияние давления на химическое равновесие

Влияние концентрации на химическое равновесие

Константа химического равновесия

Примеры решения задач

Задачи для самостоятельного решения

Понятие химического равновесия

Равновесным считается состояние системы, которое остается неизменным, причем это состояние не обусловлено действием каких-либо внешних сил. Состояние системы реагирующих веществ, при котором скорость прямой реакции становится равной скорости обратной реакции, называется химическим равновесием. Такое равновесие называется еще подвижным или динамическим равновесием.

Признаки химического равновесия

  1. Состояние системы остается неизменным во времени при сохранении внешних условий.
  2. Равновесие является динамическим, то есть обусловлено протеканием прямой и обратной реакции с одинаковыми скоростями.
  3. Любое внешнее воздействие вызывает изменение в равновесии системы; если внешнее воздействие снимается, то система снова возвращается в исходное состояние.
  4. К состоянию равновесия можно подойти с двух сторон – как со стороны исходных веществ, так и со стороны продуктов реакции.
  5. В состоянии равновесия энергия Гиббса достигает своего минимального значения.

Принцип Ле Шателье

Влияние изменения внешних условий на положение равновесия определяется принципом Ле Шателье (принципом подвижного равновесия): 

Если на систему, находящуюся в состоянии равновесия, производить какое–либо внешнее воздействие, то в системе усилится то из направлений процесса, которое ослабляет эффект этого воздействия, и положение равновесия сместится в том же направлении.

Принцип Ле Шателье применим не только к химическим процессам, но и к физическим, таким как кипение, кристаллизация, растворение и т. д.

Рассмотрим влияние различных факторов на химическое равновесие на примере реакции окисления NO:

2NO(г) + O2(г) → 2NO2(г); ΔHо298 = — 113,4 кДж/моль.

Влияние температуры на химическое равновесие

При повышении температуры равновесие сдвигается в сторону эндотермической реакции, при понижении температуры – в сторону экзотермической реакции.

Степень смещения равновесия определяется абсолютной величиной теплового эффекта: чем больше по абсолютной величине энтальпия реакции ΔH, тем значительнее влияние температуры на состояние равновесия.

В рассматриваемой реакции синтеза оксида азота (IV) повышение температуры сместит равновесие в сторону исходных веществ.

Влияние давления на химическое равновесие

Сжатие смещает равновесие в направлении процесса, который сопровождается уменьшением объема газообразных веществ, а понижение давления сдвигает равновесие в противоположную сторону.

В рассматриваемом примере в левой части уравнения находится три объема, а в правой – два. Так как увеличение давления благоприятствует процессу, протекающему с уменьшением объема, то при повышении давления равновесие сместится вправо, т.е. в сторону продукта реакции – NO2. Уменьшение давления сместит равновесие в обратную сторону. Следует обратить внимание на то, что, если в уравнении обратимой реакции число молекул газообразных веществ в правой и левой частях равны, то изменение давления не оказывает влияния на положение равновесия.

Влияние концентрации на химическое равновесие

Для рассматриваемой реакции введение в равновесную систему дополнительных количеств NO или O2 вызывает смещение равновесия в том направлении, при котором концентрация этих веществ уменьшается, следовательно, происходит сдвиг равновесия в сторону образования NO2. Увеличение концентрации NO2 смещает равновесие в сторону исходных веществ.

Катализатор одинаково ускоряет как прямую, так и обратную реакции и поэтому не влияет на смещение химического равновесия.

При введении в равновесную систему (при Р = const) инертного газа концентрации реагентов (парциальные давления) уменьшаются. Поскольку рассматриваемый процесс окисления NO идет с уменьшением объема, то при добавлении инертного газа равновесие сместится в сторону исходных веществ.

Константа химического равновесия

Для химической реакции:

2NO(г) + O2(г) → 2NO2(г)

константа химической реакции Кс есть отношение:

             Кс = [NO2]2/([NO]2 · [O2])               (1)

В этом уравнении в квадратных скобках – концентрации реагирующих веществ, которые устанавливаются при химическом равновесии, т.е. равновесные концентрации веществ.

Константа химического равновесия связана с изменением энергии Гиббса уравнением:

ΔGTо = – RTlnK                      (2)

Примеры решения задач

Задача 1. При некоторой температуре равновесные концентрации в системе 2CO (г) + O2 (г)→2CO2 (г) составляли: [CO] = 0,2 моль/л, [O2] = 0,32 моль/л, [CO2] = 0,16 моль/л. Определите константу равновесия при этой температуре и исходные концентрации CO и O2, если исходная смесь не содержала СО2.

Решение.

2CO(г) + O2(г) →2CO2(г)

 

Вещество

CO O2 CO2
Сисходн, моль/л 0,36 0,40 0
Спрореагир,моль/л 0,16 0,08 0,16
Сравн, моль/л 0,2 0,32 0,16

Во второй строке под Спрореагир понимается концентрация прореагировавших исходных веществ и концентрация образующегося CO2, причем, Сисходн= Спрореагир + Сравн.

Задача 2. Используя справочные данные, рассчитайте константу равновесия процесса

3 H2 (г) + N2 (г) →2 NH3 (г) при 298 К.

Решение.

ΔG298о = 2·(- 16,71) кДж = -33,42·103 Дж.

ΔGTо = — RTlnK.

lnK = 33,42·103/(8,314× 298) = 13,489. K = 7,21× 105.

Задача 3. Определите равновесную концентрацию HI в системе

H2(г) + I2(г)  →2HI(г),

если при некоторой температуре константа равновесия равна 4, а исходные концентрации H, I2 и HI равны, соответственно, 1, 2 и 0 моль/л.

Решение. Пусть к некоторому моменту времени прореагировало x моль/л H2.

Вещество H2 I2 HI
сисходн., моль/л 1 2 0
спрореагир., моль/л x x 2x
cравн., моль/л 1-x 2-x 2x

Тогда,  К = (2х)2/((1-х)(2-х))

Решая это уравнение, получаем x = 0,67.

Значит, равновесная концентрация HI равна 2× 0,67 = 1,34 моль/л.

Задача 4. Используя справочные данные, определите температуру, при которой константа равновесия процесса: H2(г) + HCOH(г) →CH3OH(г) становится равной 1. Принять, что ΔНоТ » ΔНо298, а ΔSоT » ΔSо298.

Решение.

Если К = 1, то ΔGоT = — RTlnK = 0;

ΔGоT = ΔНо298 — ТΔ Sо298 .

ΔНо298 = -202 – (- 115,9) = -86,1 кДж = — 86,1× 103 Дж;

ΔSо298 = 239,7 – 218,7 – 130,52 = -109,52 Дж/К;

0 = — 86100 — Т·(-109,52) 

Т = 786,15К

Задача 5. Для реакции SO2(Г) + Cl2(Г)  →SO2Cl2(Г) при некоторой температуре константа равновесия равна 4. Определите равновесную концентрацию SO2Cl2, если исходные концентрации SO2, Cl2 и SO2Cl2 равны 2, 2 и 1 моль/л соответственно.

Решение. Пусть к некоторому моменту времени прореагировало x моль/л SO2.

SO2(г) + Cl2(г) →SO2Cl2(г)

Вещество SO2 Cl2 SO2Cl2
cисходн., моль/л 2 2 1
cпрореагир., моль/л x x х
cравн., моль/л 2-x 2-x x + 1

Тогда получаем:

(х + 1)/(2 — х)2 = 4

Решая это уравнение, находим: x1 = 3 и x2 = 1,25. Но x1 = 3 не удовлетворяет условию задачи.

Следовательно, [SO2Cl2] = 1,25 + 1 = 2,25 моль/л.

Задачи для самостоятельного решения

1. В какой из приведенных реакций повышение давления сместит равновесие вправо? Ответ обоснуйте.

1) 2 NH3 (г) → 3H2 (г) + N2 (г)

2) ZnCO3 (к) → ZnO(к) + CO2 (г)

3) 2HBr (г) → H2 (г) + Br2 (ж)

4) CO2 (г) + C (графит)  →2CO (г)

Так как увеличение давления благоприятствует процессу, протекающему с уменьшением количества
газообразных веществ, то равновесие сместится вправо в реакции 3.

2. При некоторой температуре равновесные концентрации в системе:

2HBr (г)  →H2 (г) + Br2 (г)

составляли: [HBr] = 0,3 моль/л, [H2] = 0,6 моль/л, [Br2] = 0,6 моль/л. Определите константу равновесия и исходную концентрацию HBr.

3. Для реакции H2(г) + S(г)  →H2S(г) при некоторой температуре константа равновесия равна 2. Определите равновесные концентрации H2 и S, если исходные концентрации H2, S и H2S равны, соответственно, 2, 3 и 0 моль/л.

4. Используя справочные данные, вычислите температуру, при которой константа равновесия процесса

CO2(г) + C(графит)  →2CO(г)

становится равной 1. Примите, что ΔНоТ≈ΔНо298, а ΔSоT≈ΔSо298

5. Используя справочные данные, рассчитайте константу равновесия процесса:

С2Н4(г)  →С2Н2(г) + Н2(г) при 298 К

6. Для реакции 2С3Н8(г) → н-С5Н12(г)+СН4(г) при температуре 1000 К константа равновесия равна 4. Определите равновесную концентрацию н-пентана, если исходная концентрация пропана равна 5 моль/л.

7. При температуре 500 К константа равновесия процесса:

СО2(г) + 3Н2(г)  → СН3ОН(г) + Н2О(г)

равна 3,4·10-5. Вычислите Δ Gо500.

8. При температуре 800 К константа равновесия процесса н-С6Н14(г)+  2С3Н6(г)2(г) равна 8,71. Определите ΔGоf,8003Н6(г)), если ΔGоf,800(н-С6Н14(г)) = 305,77 кДж/моль.

9. Для реакции СО(г) + Cl2(г)  →СO2Cl2(г) при некоторой температуре равновесная концентрация СO2Cl2(г) равна 1,2 моль/л. Определите константу равновесия данного процесса, если исходные концентрации СО(г) и Cl2(г) равны соответственно 2,0 и 1,8 моль/л.

10. При некоторой температуре равновесные концентрации в системе 2SО2(г) + О2(г)  →2SO3(г) составляли: [SО2 ]=0,10 моль/л, [О2]=0,16 моль/л, [SО3]=0,08 моль/л. Вычислите константу равновесия и исходные концентрации SО2 и О2.

К=4,0; исходная концентрация SО2 составляет 0,18 моль/л;
исходная концентрация О2 составляет 0,20 моль/л.

Химическое равновесие – состояние химической системы, при котором скорость прямой реакции равна скорости обратной.

В большом количестве заданий, которые мне довелось увидеть, я ни один раз видел, как коверкают это определение. Например, в заданиях верно-неверно
предлагают похожий вариант, однако говорят о “равенстве концентраций исходных веществ и продуктов” – это грубая ошибка. Химическое равновесие –
равенство скоростей.

Химическое равновесие

Принцип Ле Шателье

В 1884 году французским химиком Анри Ле Шателье был предложен принцип, согласно которому, если на систему, находящуюся в состоянии
равновесия, оказать внешнее воздействие (изменить температуру, давление, концентрацию), то система будет стремиться компенсировать
внешнее воздействие.

Анри Ле Шателье

Это принцип обоснован термодинамически и доказан. Однако в такой абстрактной формулировке его сложно применить для решения конкретных
задач по химическому равновесию. В этой статье я покажу конкретные примеры и обозначу алгоритм действия, чтобы вы могли успешно
справляться с заданиями.

Влияние изменения концентрации на химическое равновесие

При увеличении концентрации какого-либо компонента химической реакции, система будет стремиться восстановить равновесие:
равновесие будет смещаться в сторону расходования добавленного компонента.

Объясню проще: если вы увеличиваете концентрацию вещества, которое находится в левой части, равновесие сместится в правую сторону.
Если добавляете вещество из левой части (продуктов реакции) – смещается в сторону исходных веществ. Посмотрите на пример ниже.

Химическое равновесие и концентрация

Если мы попытаемся удалить какое-либо вещество из системы (уменьшить его концентрацию), то система будет стремиться заполнить “пустое”
место, которые мы создали. Наглядно демонстрирую на примере:

Химическое равновесие и концентрация

Можно подвести итог полученным знаниям таким образом: “Куда добавляем – оттуда смещается, откуда берем – туда смещается”. Воспользуйтесь
этой или придумайте свое правило для запоминания этой закономерности 😉

Изменения давления и химическое равновесие

Если речь в задании идет об изменении давления, то первое, что нужно сделать, это посчитать количество газов в уравнении слева и справа.
Твердые вещества и жидкости считать не нужно. Например:

CO2(г) + С(тв) ⇄ 2CO(г) – Q

В приведенном уравнении количество молекул газа в левой части – 1, в правой – 2.

Запомните правило: “При увеличении давления равновесие смещается в сторону меньших газов, при уменьшении давления – в сторону больших газов”.
Для нашей системы правило действует таким образом:

Химическое равновесие и давление

В случае, если слева и справа количество молекул газа одинаково, например, в реакции:

H2(г) + I2(г) ⇄ 2HI(г) – Q

Слева – 2 газа, и справа – 2. В такой реакции увеличение или уменьшение давления не повлияет на химическое равновесие.

Изменение температуры и химическое равновесие

Если в задании увеличивают или уменьшают температуру, то первое, что вы должны оценить: экзотермическая это реакция или
эндотермическая.

Следуйте следующему правилу: “При увеличении температуры равновесие смещается в сторону эндотермической реакции, при
уменьшении – в сторону экзотермической реакции”. У любой обратимой реакции есть экзо- и эндотермические части:

Химическое равновесие и температура

Поэтому данное правило универсально и применимо для всех реакций. Для примера разберем следующие задачи:

Химическое равновесие и температура

Чтобы не осталось белых пятен, возьмем экзотермическую реакцию и повторим с ней подобный эксперимент.

Химическое равновесие и температура

Катализатор и ингибитор

Действие катализатора и ингибитора соответственно касается только ускорения и замедления химической реакции. Они никоим образом не влияют на равновесие.

Константа равновесия

Константой равновесия называют отношения скоростей прямой и обратной реакции. Для реакции типа aA + bB = cC + dD константа
равновесия будет записана следующим образом:

Константа равновесия

Решим задачу. Дана реакция: 2NO + Cl2 ⇄ 2NOCl . Вычислите константу равновесия, если равновесные концентрации
веществ для данной реакции: c(NO) = 1.8 моль/л , c(Cl2) = 1.2 моль/л , c(NOCl) = 0.8 моль/л.

Задача на константу равновесия

Константу равновесия для данной задачи можно представить в виде 1.64 * 10-1.

© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2023

Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение
(в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов
без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования,
обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.

1.4.4. Обратимые и необратимые химические реакции. Химическое равновесие. Смещение химического равновесия под действием различных факторов.

Обратимые и необратимые химические реакции

Химические реакции бывают обратимые и необратимые.

Необратимыми реакциями называют такие реакции, которые идут только в одном (прямом →) направлении:

т.е. если некоторая реакция A + B = C + D необратима, это значит, что обратная реакция C + D = A + B не протекает.

Обратимые реакции – это такие реакции, которые идут как в прямом, так и в обратном направлении (⇄):

т.е., например, если некая реакция A + B = C + D обратима, это значит, что одновременно протекает как реакция A + B → C + D (прямая), так и реакция С + D → A + B (обратная).

По сути, т.к. протекают как прямая, так и обратная реакции, реагентами (исходными веществами) в случае обратимых реакций могут быть названы как вещества левой части уравнения, так и вещества правой части уравнения. То же самое касается и продуктов.

Однако, условно принято считать, что реагентами в каждом конкретном уравнении обратимой реакции являются те вещества, которые записаны в его левой части, а продуктами – те, что записаны в правой, т.е.:

обратимая реакция продукты реагенты

Для любой обратимой реакции возможна ситуация, когда скорость прямой и обратной реакций равны. Такое состояние называют состоянием равновесия.

В состоянии равновесия концентрации как всех реагентов, так и всех продуктов неизменны. Концентрации продуктов и реагентов в состоянии равновесия называют равновесными концентрациями.

Смещение химического равновесия под действием различных факторов

Вследствие таких внешних воздействий на систему, как изменение температуры, давления или концентрации исходных веществ или продуктов, равновесие системы может быть нарушено. Однако после прекращения этого внешнего воздействия система через некоторое время перейдет в новое состояние равновесия. Такой переход системы из одного равновесного состояния в другое равновесное состояние называют смещением (сдвигом) химического равновесия.

Для того чтобы уметь определять, каким образом сдвигается  химическое равновесие при том или ином типе воздействия, удобно пользоваться принципом Ле Шателье:

Если на систему в состоянии равновесия оказать какое-либо внешнее воздействие, то направление смещения химического равновесия будет совпадать с направлением той реакции, которая ослабляет эффект от оказанного воздействия.

Влияние температуры на состояние равновесия

При изменении температуры равновесие любой химической реакции смещается. Связано это с тем, что любая реакция имеет тепловой эффект. При этом тепловые эффекты прямой и обратной реакции всегда прямо противоположны. Т.е. если прямая реакция является экзотермической и протекает с тепловым эффектом, равным +Q, то обратная реакция всегда эндотермична и имеет тепловой эффект, равный –Q.

Таким образом, в соответствии с принципом Ле Шателье, если мы повысим температуру некоторой системы, находящейся в состоянии равновесия, то равновесие сместится в сторону той реакции, при протекании которой температура понижается, т.е. в сторону эндотермической реакции. И аналогично, в случае, если мы понизим температуру системы в состоянии равновесия, равновесие сместится в сторону той реакции, в результате протекания которой температура будет повышаться, т.е. в сторону экзотермической реакции.

Например, рассмотрим следующую обратимую реакцию и укажем, куда сместится ее равновесие при понижении температуры:

Как видно из уравнения выше, прямая реакция является экзотермической, т.е. в результате ее протекания выделяется тепло. Следовательно, обратная реакция будет эндотермической, то есть протекает с поглощением тепла. По условию температуру понижают, следовательно, смещение равновесия будет происходить вправо, т.е. в сторону прямой реакции.

Влияние концентрации на химическое равновесие

Повышение концентрации реагентов в соответствии с принципом Ле Шателье должно приводить к смещению равновесия в сторону той реакции, в результате которой реагенты расходуются, т.е. в сторону прямой реакции.

И наоборот, если концентрацию реагентов понижают, то равновесие будет смещаться в сторону той реакции, в результате которой реагенты образуются, т.е. сторону обратной реакции (←).

Аналогичным образом влияет и изменение концентрации продуктов реакции. Если повысить концентрацию продуктов, равновесие будет смещаться в сторону той реакции, в результате которой продукты расходуются, т.е. в сторону обратной реакции (←). Если же концентрацию продуктов, наоборот, понизить, то равновесие сместится в сторону прямой реакции (→), для того чтобы концентрация продуктов возросла.

Влияние давления на химическое равновесие

В отличие от температуры и концентрации, изменение давления оказывает влияние на состояние равновесия не каждой реакции. Для того чтобы изменение давления приводило к смещению химического равновесия, суммы коэффициентов перед газообразными веществами в левой и в правой частях уравнения должны быть разными.

Т.е. из двух реакций:

N2(г) + O2(г) ⇄ 2NO(г) и N2(г) + 3Н2(г) ⇄ 2NН3(г)

изменение давления способно повлиять на состояние равновесия только в случае второй реакции. Поскольку сумма коэффициентов перед формулами газообразных веществ в случае первого уравнения слева и справа одинаковая (равна 2), а в случае второго уравнения – различна (4 слева и 2 справа).

Отсюда, в частности, следует, что если среди и реагентов, и продуктов отсутствуют газообразные вещества, то изменение давления никак не повлияет на текущее состояние равновесия. Например, давление никак не повлияет на состояние равновесия реакции:

Na2O(тв.) + ZnO(тв.) ⇄ Na2ZnO2(тв.)

Если же слева и справа количество газообразных веществ различается, то повышение давления будет приводить к смещению равновесия в сторону той реакции, при протекании которой объем газов уменьшается, а понижение давления – в сторону той реакции, в результате которой объем газов увеличивается.

Влияние катализатора на химическое равновесие

Поскольку катализатор в равной мере ускоряет как прямую, так и обратную реакции, то его наличие или отсутствие никак не влияет на состояние равновесия.

Единственное, на что может повлиять катализатор, — это на скорость перехода системы из неравновесного состояния в равновесное.

Воздействие всех указанных выше факторов на химическое равновесие сведено ниже в таблицу-шпаргалку, в которую поначалу можно подглядывать при выполнении заданий на равновесия. Однако же пользоваться на экзамене ей не будет возможности, поэтому после разбора нескольких примеров с ее помощью, ее следует выучить и тренироваться решать задания на равновесия, уже не подглядывая в нее:

Обозначения: T – температура, p – давление, с – концентрация, ↑ — повышение, ↓ — понижение

T

↑Т — равновесие смещается в сторону эндотермической реакции
↓Т — равновесие смещается в сторону экзотермической реакции

p

↑p — равновесие смещается в сторону реакции с меньшей суммой коэффициентов перед газообразными веществами
↓p — равновесие смещается в сторону реакции с большей суммой коэффициентов перед газообразными веществами

c

↑c(реагента) – равновесие смещается в сторону прямой реакции (вправо)
↓c(реагента) – равновесие смещается в сторону обратной реакции (влево)
↑c(продукта) – равновесие смещается в сторону обратной реакции (влево)
↓c(продукта) – равновесие смещается в сторону прямой реакции (вправо)
Катализатор На равновесие не влияет!!!

Смещение химического равновесия. Принцип Ле Шателье

Как
уже отмечалось ранее, химическое
равновесие всегда отвечает определенным
условиям. При изменении внешних параметров
(температуры, концентрации, в некоторых
случаях –
давления) равновесие может нарушиться.
Это объясняется тем, что изменение
условий неодинаково влияет на скорости
прямой и обратной реакций. Через некоторое
время эти скорости вновь сравниваются
(за счет изменения равновесных
концентраций) и наступает состояние
равновесия, отвечающее новым условиям.
Изменение равновесных концентраций
реагирующих веществ, вызванное изменением
какого-либо параметра системы, называется
смещением,
или сдвигом,
химического равновесия.

В 1884
г. Ле
Шателье

сформулировал принцип, который помогает
качественно предсказать смещение
химического равновесия при изменении
одного из параметров:

Если на систему,
находящуюся в состоянии химического
равновесия, оказано внешнее воздействие,
то равновесие сместится в направлении
той реакции, которая ослабляет это
воздействие.

1. Влияние изменения концентрации.

Введение в
равновесную систему дополнительных
количеств любого из реагирующих веществ
ускоряет ту реакцию, в которой оно
расходуется.

Например, в реакции:

2NO  O2 ⇄ 2NO2

повышение
концентраций NO
или O2
смещает равновесие вправо, повышение
концентрации NO2
– влево.
Равновесие смещается вправо также при
уменьшении концентрации NO2,
а при уменьшении концентрации NO
или O2
– влево.

2. Влияние температуры.

Повышение
температуры смещает равновесие в сторону
эндотермической реакции.

Таким образом, для
того, чтобы судить о влиянии температуры
на химическое равновесие, необходимо
знать тепловой эффект (изменение
энтальпии) реакции.

Например, реакция:

CO(газ)  H2O(пар) ⇄ CO2(газ)

H2(газ);


43,0
кДж

характеризуется
отрицательным значением стандартной
энтальпии, следовательно, прямая реакция
является экзотермической, обратная –
эндотермической. Таким образом, при
увеличении температуры равновесие
сместится в сторону эндотермической,
т.е., обратной реакции, а уменьшение
температуры сместит равновесие в сторону
экзотермической (прямой) реакции.

2. Влияние давления.

Изменение давления
оказывает существенное влияние только
на реакции, протекающие в газовой фазе.

При увеличении
давления равновесие смещается в сторону
образования меньшего числа моль (молекул)
газа.

Действительно,
уменьшение общего числа молекул в
газовой смеси влечет за собой уменьшение
давления в системе, что в свою очередь,
ослабляет внешнее воздействие.

Так, уравнение
обратимого процесса:

N2  3H2 ⇄ 2NH3,

показывает, что
из четырех молекул в левой части (одной
молекулы азота и трех молекул водорода)
образуются две молекулы аммиака. Таким
образом, повышение давления смещает
равновесие вправо, а понижение давления
– влево.

В тех случаях,
когда в результате реакции число молекул
остается постоянным, равновесие при
изменении давления не смещается.

К таким реакциям
относятся, например:

CO  H2O ⇄ CO2

H2;

N2  O2 ⇄ 2NO.

Эталоны решения задач

1. Рассчитать
константу химического равновесия Kc
для реакции:

NO2(газ)

SO2(газ)

NO(газ)

SO3(жидк.)

по известным данным:

NO2

SO2

NO

SO3

,кДж/моль

52

–300

90

–370

Оценить возможность
самопроизвольного протекания реакции
в прямом направлении и значение константы
равновесия.

Решение.

Рассчитаем
стандартную энергию Гиббса реакции по
первому
следствию из закона Гесса:

3

NO

NO2

SO2

32
кДж.

0,
следовательно, процесс
самопроизвольно протекает в прямом
направлении.

Величину
Kc
найдем из уравнения изотермы Вант-Гоффа:

Kc

1, т. е.
при данной температуре равновесие
данной реакции сильно смещено в сторону
образования продуктов реакции.

2. Для
равновесной реакции:

N2  3H2 ⇄ 2NH3

имеются следующие
данные:

92,4
кДж,

0,1978
кДж/К.

1) Рассчитать:

а) температуру,
при которой система находится в равновесии
(Kc

1);

б) значение константы
равновесия при 298 К.

2) Указать
направление смещения равновесия при
повышении (понижении) температуры.

Решение.

При
Кс  1
стандартная энергия Гиббса равна нулю.
Тогда из соотношения:

получим:

Для данной реакции
зависимость энергии Гиббса от температуры
выглядит следующим образом:

При
стандартной температуре (298
К):

Значение
Кс
при данной температуре найдем из
соотношения:

Проведенный расчет
показывает, что:

Это означает, что
при понижении температуры равновесие
смещается в прямом направлении.

Аналогичный
вывод можно сделать и исходя из принципа
Ле Шателье. Действительно реакция
образования аммиака –
экзотермическая (  0),
следовательно при
повышении температуры равновесие
смещается в сторону обратной реакции
(разложения аммиака), а при понижении
температуры – в сторону прямой реакции
(синтеза аммиака).

3. Для
реакции CO2(газ)  H2(газ) ⇄ CO(газ)  H2O(пар)
константа равновесия равна 1. Исходные
концентрации веществ составили:
С0(СO2) = 0,2 моль/л;
С0(H2) = 0,8 моль/л.
Рассчитать, при каких концентрациях
всех четырех веществ установилось
равновесие.

Решение.

Обозначим
концентрации С(СО2)
и С(Н2),
вступивших в реакцию, через «х», т. е.

С(СO2)прореаг.

С(H2)прореаг.

х моль/л.

Тогда:

С(СO2)равн.

С0(CO2)

С(СO2)прореаг.

0,2 
х;

С(H2)равн.

С0(H2)

С(H2)прореаг.

0,8 
х.

Из уравнения
реакции видно, что:

[СO2]

[H2O]

x.

Выражение для
константы равновесия имеет вид:

x2

0,16 
0,2x

0,8x

x2

x

0,16.

Равновесные
концентрации всех веществ равны:

[СO2]

0,2 
0,16 
0,04 моль/л;

[H2]

0,8 
0,16 
0,64 моль/л;

[СO]

[H2O]

0,16 моль/л.

4. Реакция
образования йодистого водорода протекает
по уравнению:

H2(газ)  I2(газ) ⇄ 2HI(газ).

Исходные концентрации
веществ составили: С0(H2)  0,02 моль/л;
С0(I2)  0,04 моль/л.
Известно, что в реакцию вступило 50% Н2.

1) Вычислить
константу химического равновесия.

2) В каком направлении
сместится равновесие, если:

а) увеличить
концентрацию I2?

б) уменьшить
концентрацию HI?

в) увеличить
давление?

Решение.

Исходя из уравнения
реакции, определяем концентрации
веществ, прореагировавших между собой:

С(H2)прореаг.

0,5·0,02 
0,01 моль/л;

С(I2)прореаг.

С(H2)прореаг.

0,01 моль/л.

Находим равновесные
концентрации:

[HI]

2c(H2)прореаг.

0,02 моль/л (по уравнению реакции);

[H2]

c0(H2)

с(H2)прореаг.

0,02 
0,01 
0,01 моль/л;

[I2]

c0(I2)

с(I2)прореаг.

0,04 
0,01 
0,03 моль/л.

Подставляем
равновесные концентрации в выражение
константы равновесия:

Увеличение
концентрации I2
и уменьшение концентрации HI
приведет к сдвигу равновесия в сторону
прямой реакции. Увеличение давления не
вызовет сдвига равновесия.

5. При
определенных условиях в системе
установилось равновесие:

2NO  O2 ⇄ 2NO2.

Равновесные
концентрации веществ составили: [NO]

4 моль/л; [O2]  6 моль/л;
[NO2]

10 моль/л. Найти исходные концентрации

и О2.

Решение.

Исходные
концентрации равны сумме равновесных
концентраций и концентраций вступивших
в реакции веществ. Последние можно
определить из стехиометрических
соотношений:

С(NO)прореаг.

[NO2]

10 моль/л;

С(O2)прореаг.


5 моль/л.

Отсюда:

С0(NO)

[NO]

С(NO)прореаг.

4

10 
14 моль/л;

С0(O2)

[O2]

С(O2)прореаг.

6 
5 
11 моль/л.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #
  • #

Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться от версии, проверенной 29 ноября 2021 года; проверки требуют 16 правок.

Химическое равновесие — состояние химического обратимого процесса, при котором скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции. Для системы, находящейся в химическом равновесии, концентрации реагентов, температура и другие параметры системы не изменяются со временем[1].

Смещение химического равновесия[править | править код]

Принцип работы: если на систему воздействовать, то она противодействует.

Положение химического равновесия зависит от следующих параметров реакции: температуры, давления и концентрации. Влияние, которое оказывают эти факторы на химическую реакцию, подчиняется закономерности, которая была высказана в общем виде в 1884 году французским учёным Ле Шателье.

Влияние температуры[править | править код]

При увеличении температуры химическое равновесие смещается в сторону эндотермической (поглощение) реакции, а при понижении — в сторону экзотермической (выделение) реакции.

  • {displaystyle {ce {CaCO3 <=> CaO + CO2 - Q}}}
При повышении температуры равновесие смещается в сторону оксида кальция, при понижении — в сторону карбоната.
  • {displaystyle {ce {N2 + 3 H2 <=> 2 NH3 + Q}}}
При повышении температуры равновесие смещается в сторону простых веществ, при понижении — в сторону аммиака.

Влияние давления[править | править код]

При повышении давления химическое равновесие смещается в сторону меньшего объёма веществ, а при понижении — в сторону большего объёма. Этот принцип действует только на газы, то есть если в реакции участвуют твёрдые вещества, то они в расчёт не берутся.

{displaystyle {ce {CaCO3 <=> CaO + CO2 ^}}}

При повышении давления равновесие смещается в сторону карбоната кальция, а при понижении — в сторону оксидов.

Влияние концентраций реагентов и продуктов[править | править код]

При увеличении концентрации одного из исходных веществ или удаления из реакционной смеси продуктов, химическое равновесие смещается в сторону продуктов реакции, и наоборот.

{displaystyle {ce {HF <=> H+ + F-}}}

При подкислении раствора (увеличении концентрации H+) или введении соли, содержащей одноименный ион, будет увеличиваться концентрация недиссоциированной кислоты, а добавление щёлочи свяжет H+ в молекулы воды и увеличит концентрацию фторид-ионов.

Влияние катализаторов на химическое равновесие[править | править код]

Катализаторы не влияют на смещение химического равновесия, так как ускоряют одновременно и прямую и обратную реакцию.

См. также[править | править код]

  • Закон действующих масс
  • Константа равновесия

Примечания[править | править код]

  1. Равновесие химическое — статья из Большой советской энциклопедии. 

Ссылки[править | править код]

  • Энциклопедия «Кругосвет». Химическое равновесие

Добавить комментарий