Как правильно рассчитывать тепловой эффект реакции, изменение энтропии реакции, костанту равновесия реакции
Вычисление теплового эффекта реакции
Задача 67.
Вычислить тепловой эффект реакции: Al2O3(тв.) + 3SO3 = Al2(SO4)3(тв.) при условии, что она протекает в калориметрической бомбе при постоянном объеме и Т = 298 К.
Решение:
ΔН°Al2O3 = -1675,7 кДж/моль;
ΔН°Al2(SO4)3 = -3441,8 кДж/моль;
ΔН°SO3 = -395,8 кДж/моль
ΔН = ?
Рассчитаем энтальпию реакции при стандартных условиях, используя следствие из закона Гесса:
ΔНх.р. = ΔНобр.прод. – ΔНобр.исх.
Тогда
ΔН°298 = ΔH°Al2(SO4)3 – (ΔH°Al2O3 – 3ΔH°SO3) =
= -3441,8 – [-1675,7 + 3(-395,8)] = -578,7 кДж/моль.
Знак минус перед тепловым эффектом означает, что теплота выделяется в результате реакции.
Определение темпрературы начала протекания реакции
Задача 68.
Возможна ли реакция диссоциации углекислого газа при Т = 500 градусов цельсия? И при какой температуре эта реакция может начать протекать?
Уравнение реакции: 2CO2 = 2CO + O2.
ΔH°CO2 = -393,51 кДж/моль;
ΔH°CO = -110,53 кДж/моль;
S°СО2 = 213,66 Дж/(моль·К);
S°СО = 197,55 Дж/(моль·К);
S°О2 = 205,04 Дж/(моль·К);
T = 500 °C = 773 K;
∆G°773 = ?
Решение:
Рассчитаем энтальпию реакции при стандартных условиях, используя следствие из закона Гесса, при этом учитываем, что для простых веществ стандартная теплота образования равна нулю.
Уравнение Гесса:
ΔНх.р. = ΔНобр.прод. – ΔНобр.исх.
Тогда
ΔН°298 = 2ΔH°СО – 2ΔH°CО2) =
= 2(-110,53) – 2(-393,51) = 565,96 кДж/моль.
Знак плюс перед тепловым эффектом означает, что теплота поглощается в результате реакции.
Расчет энтропии будем вести по формуле Гесса:
∆S°х.р. = ∑S°(обр.прод.) – ∑S°(обр.исх.).
Подставив найденные значения энтропий в искомое уравнение, и произведя расчеты, получим:
∆S°х.р. = (2S°СО + S°O2) – 2S°CO2 =
= [(2 . 197,55) + 205,04] – (2 . 213,66) = 172,82 Дж/(моль . К).
Теперь находим ∆G°773х.р., выражая ∆S°х.р. в кДж/(моль·К):
∆G°773 = ΔН°298 – Т∆S°х.р.;
∆G°773х.р. = [565,96 – 773(172,82 . 10-3)] = 432.37014 кДж/моль.
Т.к. ∆G°773х.р. > 0, то реакция при 773 К не может протекать самостоятельно.
Рассчитаем температуру начала реакции, т.е. состояние равновесия её, получим.
В состоянии равновесия:
∆G = 0 и ∆H = T∆S.
Тогда
Т = ∆H/∆S;
Т = (565,96 кДж/моль)/(172,82 .10-3 кДж/моль·К) = 3274,85 K или приблизительно 3000 °С.
Причины изменения энтропии в ходе реакции
Задача 69.
Сколько тепла выделится при сгорании 50 г бензола в стандартных условиях? Подробно объясните причины изменения энтропии в ходе прямой реакции.
Решение:
m(С6Н6) = 50 г;
M(С6Н6) = 78,11 г/моль;
∆H°С6Н6(ж) = 49,03 кДж/моль;
∆H°СO2(г) = -393,51 кДж/моль;
∆H°Н2О(ж) = -285,83 кДж/моль;
S°С6Н6(ж) = 172,8 Дж/(моль . K);
S°СO2(г) = 213,67 Дж/(моль . K);
S°Н2О(ж) = 70,08 Дж/(моль . K);
S°O2(г) = 205,04 Дж/(моль . K);
Qp = ?
∆S° = ?
Уравнение реакции горения бензолы имеет вид:
С6Н6(ж) + 3,5О2 = 2СО2 + 3Н2О(ж), Q.
Рассчитаем энтальпию реакции при стандартных условиях, используя следствие из закона Гесса, при этом учитываем, что для простых веществ стандартная теплота образования равна нулю.
Уравнение Гесса:
ΔНх.р. = ΔНобр.прод. – ΔНобр.исх.
Тогда
ΔН°298 = 3ΔH°Н2О(ж) + 2∆H°СO2 – ∆H°С6Н6(ж) =
= 3(-285,83) + 2(-393,51) – 49,03 = -1595,01 кДж/моль;
Q = -ΔНх.р. = 1595,01 кДж.
Знак минус перед тепловым эффектом означает, что теплота выделяется в результате реакции.
Тогда
Qp = [m(С6Н6) . (-ΔНх.р.)]/M(С6Н6) = (50 . 1595,01)/78,11 = 1021 кДж.
Изменение энтропии химического процесса (ΔS°) определяется как разность сумм энтропий продуктов реакции и реагентов с учетом их стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции. Расчет энтропии будем вести по формуле Гесса:
∆S°х.р. = ∑S°(обр.прод.) – ∑S°(обр.исх.).
Подставив найденные значения энтропий в искомое уравнение, и произведя расчеты, получим:
∆S°х.р. = [3S°Н2О(ж) + 2S°CO2(г)] – [S°С6Н6(ж) + 3,5S°O2(г)] =
= [(3 .70,08) + (2 . 213,67)] – [172,8 + (3,5 . 205,04] = -254.12 Дж/(моль . К).
Так как общее число молей газообразных веществ уменьшается (3,5VО2) исходных газообразных веществ и (2VСО2) газообразных продуктов), то система переходит из менее упорядоченного состояния в более упорядоченное, поэтому ∆S° < 0.
Если энтальпия ΔН° < 0 и энтропия ∆S° < 0, то процесс возможен при условии, что член (ΔН°) в уравнении для энергии Гиббса (∆G = ∆H – T∆S) больше по абсолютному значению, чем член (T∆S°); поскольку абсолютное значение члена(T∆S°) с ростом множителя (Т) увеличивается, то указанное условие будет осуществляться при достаточно низких температурах, возможно и в стандартных условиях.
Расчет стандартной энтальпии образования оксида фосфора (V)
Задача 70.
При окислении 12,4 г фосфора выделилось 306 кДж теплоты. Рассчитайте стандартную энтальпию образования оксида фосфора (V).
Решение:
m(P) = 12,4 г;
Q = 306 кДж;
∆H = ?
Уравнение реакции имеет вид:
2Р + 5/2О2 = Р2О5, Q
Из уравнения реакции вытекает, что при окислении 2 моль Р образуется 1 моль Р2О5, т.е. 2n(P) = n(Р2О5).
Рассчитаем количество окислившегося фосфора, получим:
n(P) = m(P)/M(P) = 12,4/31 = 0,4 моль.
Рассчитаем стандартную энтальпию образования оксида фосфора (V), получим:
0,4 моль : 306 кДж = 2 моль : х;
х = (306 кДж . 2 моль)/0,4 моль = 1530 кДж;
Qр = 1530 кДж;
∆H = -Qр = 11530 кДж/моль.
Расчет константы равновесия реакции (н.у.), зная значение энергии Гиббса
Задача 71.
Определите возможность протекания реакции при стандартных условиях. Если реакция возможна, то рассчитайте константу её равновесия. Как нужно изменить температуру проведения реакции, чтобы увеличить выход продуктов реакции. Дайте обоснованный ответ. Уравнение реакции имеет вид:
4HCl(г) + O2(г) = 2H2O(ж) + 2Cl2(г).
Решение:
∆H°HCl(г) = -92,31 кДж/моль;
∆H°H2O(ж) = -285,83 кДж/моль;
S°HCl(г) = 186,79 Дж/(моль . К);
S°H2O(ж) = 70,08;
S°O2(г) = 205,04 Дж/(моль . К);
S°Cl2(г) = 222,98 Дж/(моль . К);
Кр = ?
Рассчитаем энтальпию реакции при стандартных условиях, используя следствие из закона Гесса, при этом учитываем, что для простых веществ стандартная теплота образования равна нулю.
Уравнение Гесса:
ΔНх.р. = ΔНобр.прод. – ΔНобр.исх.
Тогда
ΔН°298 = 2ΔH°Н2О(ж) – 4∆H°HCl(г) =
= 2(-285,83) – 4(-92,31) = -202,42 кДж/моль.
Знак минус перед тепловым эффектом означает, что теплота выделяется в результате реакции.
Согласно 3-му следствию из закона Гесса, изменение энтропии химического процесса (ΔS°) определяется как разность сумм энтропий продуктов реакции и реагентов с учетом их стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции. Расчет энтропии будем вести по формуле Гесса:
∆S°х.р. = ∑S°(обр.прод.) – ∑S°(обр.исх.).
Подставив найденные значения энтропий в искомое уравнение, и произведя расчеты, получим:
∆S°х.р. = [2S°Н2О(ж) + 2S°Cl2(г)] – [4S°HCl(г) + S°O2(г)] =
= [(2 . 70,08) + (2 . 222,98)] – [(4. 186,79) + 205,04] = -366,08 Дж/(моль . К).
Отрицательное значение изменения энтропии (уменьшение энтропии) свидетельствует о невозможности осуществления указанного процесса самопроизвольно в стандартных условиях.
Теперь находим ∆G°298, выражая ∆S°х.р. в кДж/(моль·К):
∆G°298 = ΔН°298 – Т∆S°х.р.;
∆G°298 = [-202,42 – 298(-366,08 . 10-3)] кДж/моль = -93,38816 кДж/моль.
Т.к. ∆G°250х.р. < 0, то реакция при 298 К может протекать самостоятельно.
Рассчитаем константу равновесия реакции (н.у.) по формуле:
lgK = ∆G°298/-5,69.
Тогда
lgK = ∆G°298/-5,69 = -202,42/-5,69 = 35,57;
К = 3,7 . 10^35.
Так как процесс идес с выделением температуры, то для увеличения выхода продукта нужно понизить температуру в системе, т.е. отводить тепло.
Химическое сродство
Примеры
решения типовых задач
Пример
1.
Определите направление протекания при
стандартных условиях реакции: Fe2O3(к)
+ 3H2(г)
= 2Fe(т)
+ 3H2O(г)
Решение.
Чтобы
определить направление протекания
реакции, нужно вычислить изменение
стандартной энергии Гиббса
Согласно
следствию из закона Гесса:
ΔG = ΣΔG0кон – ΣΔG0нач
Выпишем
из табл.1 значения энергий Гиббса
образования для всех участников реакции
Fe2O3(к) |
H2(г) |
Fe(т) |
H2O(г) |
|
, |
–740,3 |
0 |
0 |
–228,6 |
Отсюда
ΔG° =
{ 2∙0 + 3 ∙ ( -228,6) } – { -740,3 + 3 ∙ 0 }
= 54,5 кДж/моль.
Т.к.
ΔG > 0,
в стандартных условиях эта реакция
идет в обратном направлении.
Пример
2 . Определите
знаки Н0,
S0
и G0
для реакции
АВ(к)+
В2(г)
= АВ3(к),
протекающей
при 298 К в прямом направлении. Будет ли
G0
возрастать или убывать с ростом
температуры?
Решение.
Поскольку
известно, что реакция протекает в прямом
направлении, следовательно,
ΔG < 0.
В
левой части уравнения 1 молекула газа
(В2),
а в правой части уравнения газа нет,
следовательно, при протекании данной
реакции энтропия системы уменьшается,
т.е.
ΔS <0.
Поскольку н0, s0 и g0 реакции связаны друг с другом уравнением:
ΔG0 = ΔH0– T·ΔS0,
то
знак изменения энтальпии системы может
быть только отрицательным: Н<0.
Т.к.
энтропийная составляющая данной реакции
положительна, то с ростом температуры
G
будет возрастать, и выше некоторой
температуры реакция будет протекать в
обратном направлении.
Пример
3 .
При какой температуре начнется
реакция:
С6Н6
(ж) + НNO3
(ж) = С6Н5NO2(ж)
+ Н2О
(ж)?
При
каких температурах реакция будет
протекать в прямом, а при каких – в
обратном направлении?
Решение.
Температура начала реакции рассчитывается
по формуле:
Н0
и S0
рассчитывают по следствию из закона
Гесса:
ΔH = ΣΔf
H0кон – ΣΔf
H0нач
ΔS = ΣS0кон – ΣS0нач
,
используя
значения энтальпий образования и
абсолютных энтропий участников реакции
из таблицы 1:
С6Н6 |
НNO3 |
С6Н5NO2(ж) |
Н2О |
|
, |
49,03 |
-173,00 |
15,90 |
285,83 |
, |
173,26 |
156,16 |
224,26 |
69,95 |
ΔH =
(15,90-285,83) – (49,03-173,00) = -145,70 кДж
ΔS =
(224,26+69,95) – (173,26+156,16) = -35,21 Дж/ К = -0,035 кДж/
К.
Данная
реакция начнется при температуре
.
Поскольку
в данной реакции энтальпийная составляющая
отрицательная (Н<0),
а энтропийная – положительная( -Т
ΔS >0),
то в соответствии с уравнением:
ΔG0 = ΔH0– T·ΔS0,
при
Т > 4162 К реакция будет идти в обратном
направлении (ΔG > 0),
а при
Т < 4162 К – в прямом направлении
(ΔG < 0).
Контрольные
задания
101.
Прямая или обратная реакция будет
протекать в системе:
MnO2(к)
+ 4HCl(г)
↔ MnCl2(к)
+ Cl2(г)
Ответ
мотивируйте, вычислив G0
прямой реакции по стандартным энтальпиям
образования и абсолютным энтропиям
химических веществ. Изменится ли
направление процесса при повышении
температуры до 1000
С?
Ответ: –
52,07 кДж; – 46,07 кДж.
102.
При какой
температуре наступит равновесие системы:
2
NO
(г) + Cl2
(г) ↔ 2 NOCl
(г)?
При
каких температурах реакция будет
протекать в прямом, а при каких – в
обратном направлении?
Ответ: 623,5 К.
103.
Не прибегая к вычислениям, определите,
какие знаки (>0, <0, 0)
имеют G,
H
и S
для протекающей в обратном направлении
реакции:
2
Н2O
(г) + 2 I2(г)
↔ 4 HI
(г)
+ O2
(г).
Как
повлияет повышение температуры на
направленность химической реакции?
104.
При какой температуре наступит равновесие
системы:
2
НCl
(г) + I2(к)
↔ 2 HI
(г)
+ Cl2
(г)?
При
каких температурах более сильным
восстановителем будет являться иод, а
при каких – хлор?
Ответ: 1557 К.
105.
С чем будет более интенсивно
взаимодействовать газообразный хлористый
водород (в расчете на 1 моль): с цинком
или с алюминием? Ответ дайте, рассчитав
G
обеих реакций. Продуктами реакций
являются твердая соль и газообразный
водород.
Ответ:
– 89,91 и – 114,74 кДж/моль HCl.
106.
Рассчитав на основании табличных данных
G
и S,
определите тепловой эффект реакции:
AsF3
(г) + F2
(г) ↔ AsF5
(г).
Экзотермической или эндотермической
является данная реакция?
Ответ: – 316,15 кДж.
107.
Вычислите изменение энергии Гиббса при
250С
для реакции
СН4
(г) +2Н2S(г)
→ CS2(ж)+
4H2(г)
по
стандартным значениям энтальпий
образования и абсолютных энтропий
химических веществ. Можно ли назвать
этот процесс самопроизвольным? Изменится
ли направление процесса при повышении
температуры до 1500С?
Укажите роль энтальпийного и энтропийного
факторов.
Ответ: 183,06 и
171,74 кДж.
108.
Чем можно объяснить, что при стандартных
условиях, невозможна экзотермическая
реакция: СО2
(г)+Н2
(г) ↔ СО
(г)+Н2О
(ж)?
Рассчитайте G
данной реакции. При каких температурах
данная реакция становится самопроизвольной?
Ответ: 19,91 кДж.
109.
Не производя вычислений, установить
знак S
следующих
процессов:
а)
СаО(к)
+ СО2(г)
= СаСО3(к);
б) испарение воды;
в)
NН3(г)
+ НCl(г)
= NН4Cl(к);
г)
СН3СООН
(р)
СН3СОО–(р)
+ Н+(р).
Ответ
поясните.
110.
Рассчитайте G0
реакции:
4NH3(г)
+5O2(г)
= 4NО(г)
+ 6Н2О(ж)
и
сделайте вывод о возможности
самопроизвольного протекания данного
процесса. Не производя вычислений
укажите, каково будет изменение энтропии.
Ответ: -957,8 кДж.
111.
Прямая или обратная реакция будет
протекать в системе:
8NH3(г)
+ 3Br2(ж)→6NH4Br(к)
+ N2(г)?
Ответ
мотивируйте, вычислив G0
прямой реакции по стандартным энтальпиям
образования и абсолютным энтропиям
химических веществ. Изменится ли
направление процесса при повышении
температуры до 8000
С?
Ответ:
–
1584,87 кДж; – 2452,95 кДж.
112.
При какой
температуре наступит равновесие системы:
РСl5
(г)
↔РСl3
(г)
+ С12
(г)?
При
каких температурах реакция будет
протекать в прямом, а при каких – в
обратном направлении?
Ответ: 447,6 К.
113.
Не прибегая к вычислениям, определите,
какие знаки (>0, <0, 0)
имеют G,
H
и S
для протекающей в прямом направлении
реакции:
СО2
(г) + 4 Н2(г)
↔ СH4
(г)
+ 2 Н2О
(ж).
Как
повлияет повышение температуры на
направленность химической реакции?
114.
Какие из карбонатов: ВеСО3,
МgСО3
или СаСО3
можно получить по реакции взаимодействия
соответствующих оксидов с СО2?
Какая реакция идет более энергично?
Ответ дайте, вычислив G
реакций.
Ответ:
31,24; – 65,32; – 130,17 кДж.
115.
При какой температуре наступит равновесие
системы:
4
НBr
(г) + O2(г)
↔ 2 H2O
(г)
+ 2 Br2
(г)?
При каких температурах
более сильным окислителем будет являться
кислород, а при каких – бром?
Ответ: 2155 К.
116.
Пользуясь справочными данными, определите,
возможно ли получение ванадия при
температуре 298 К по схеме:
2V2O5(к)
+5C(к)
= 2V(к)
+ 5CО2(г).
Как
будет влиять повышение температуры до
3000оС
на направление реакции?
Ответ:
1384,4 кДж; 11136,45 кДж.
117.
На основании расчета значений G0
реакций:
2
NO
(г) + Br2
(г) ↔ 2 NOBr
(г)
и
2 NO
(г) + F2
(г) ↔ 2 NOF
(г)
определите,
бром или фтор является более
сильным окислителем
при
стандартных условиях и при температуре
850оС.
Ответ: –
11,33 кДж; 87,42 кДж; – 291,72 кДж;
– 231,41 кДж.
118.
С чем будет более интенсивно
взаимодействовать газообразный иодистый
водород (в расчете на 1 моль): с калием
или с кальцием? Ответ дайте, рассчитав
G0
обеих реакций. Продуктами реакций
являются твердая соль и газообразный
водород.
Ответ: –
325,88 и -266,28
кДж/моль.
119.
На основании расчета значений G0
реакций:
N2
(г) + О2
(г) ↔ 2 NO
(г)
и
N2
(г) + 2 О2
(г) ↔ 2 NO2
(г)
определите,
какой из оксидов будет преимущественно
образовываться при стандартных условиях
и при 600оС?
Ответ:
175,64
кДж; 166,27 кДж; 104,59 кДж; 179,05 кДж.
120.
Рассчитайте G0
реакции:
2
Сu(NO3)2
(к)
= 2 CuО
(к)
+4 NO2(г)+
O2(г)
и
сделайте вывод о возможности
самопроизвольного протекания данного
процесса при стандартных условиях. Не
производя вычислений, укажите, каково
будет изменение энтропии, а также экзо-
или эндотермической является данная
реакция.
Ответ: 281,5
кДж.
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
- #
рассчитать при какой температуре начнет протекать реакция
Галей Сагитов
Знаток
(363),
на голосовании
10 лет назад
рассчитать при какой температуре начнет протекать реакция термического разложения карбоната натрия
baco3(т) =bao(т) + co2(г)
Н -1202 -556 395
S 112.1 70.3 216.6
рассчитал дельтаН=1041.5
рассчитал S=34.2
а вот как расситать температуру не знаю.
заранее спасибо.
Голосование за лучший ответ
бешеный кролик
Мудрец
(11040)
10 лет назад
dG = dH – TdS
dG реакции должно быть < 0
то есть dH – TdS = 0
из этого уравнения найти Т
начиная с этой температуры, реакция пойдет в прямом направлении
(все величины должны быть одинаковой размерности! если dH в кДж, то и dS в кДж)
Как определить температуру реакции
Температура химической реакции – один из основных факторов, влияющих на ее скорость. Согласно правилу Вант-Гоффа, при повышении температуры на 10 градусов скорость гомогенной элементарной реакции увеличивается в два–четыре раза. Следует учесть, что это правило действует лишь в сравнительно узком диапазоне температур и неприменимо при больших размерах молекул – например, в случае с полимерами или белками. Как же определить температуру химической реакции?
Вам понадобится
- – трехгорлая колба из тугоплавкого стекла со шлифами;
- – капельная воронка со шлифом;
- – длинный лабораторный термометр со шлифом (интервал измерений – от 100 до 200 градусов);
- – горелка с песчаной баней;
- – все необходимое для сбора дистиллята (переходник, холодильник, приемная емкость);
- – концентрированная серная кислота;
- – концентрированная уксусная кислота;
- – этиловый спирт.
Инструкция
Рассмотрим конкретный пример – синтез этилацетата в ходе реакции этерификации. В колбу, донышко которой помещено в песчаную баню, налейте равные объемы этанола и серной кислоты (предположим, по 10 мл). В одно из «горл» вставьте термометр. Но учтите, что надо заранее подобрать термометр такой длины, чтобы его ртутный кончик был в смеси, но не касался дна колбы. В другое «горло» вставьте капельную воронку. Через центральное «горло» будут отходить пары продуктов реакции.
Нагрейте этанол и серную кислоту на песчаной бане до 140 градусов, после чего начните по каплям приливать смесь из этилового спирта и уксусной кислоты.
Вскоре в приемной емкости начнет собираться сконденсированный дистиллят. Это означает, что начал образовываться этилацетат. С помощью термометра можно определить, при какой температуре смеси идет реакция.
В ряде случаев можно определить температуру химической реакции, используя формулу энергии Гиббса: ∆G = ∆H – T∆S. Величину энергии Гиббса, энтальпии и энтропии многих конкретных реакций легко найти в любом справочнике по химической термодинамике. Неизвестной останется только величина Т – температура реакции в градусах Кельвина, которую очень легко можно будет вычислить по формуле: Т = (∆H – ∆G) / ∆S.
Обратите внимание
Концентрированная серная кислота – очень едкое вещество! При работе с ней необходимо соблюдать все меры предосторожности. Также перед началом работы тщательно проверьте целостность колбы. Недопустимы даже малейшие трещинки.
Полезный совет
Температура напрямую влияет на сдвиг реакции в ту или иную сторону в соответствии с принципом Ле-Шателье. Если реакция эндотермическая, то есть протекает с поглощением тепла, повышение температуры способствует ее более полному протеканию (образованию продуктов реакции). Если же реакция экзотермическая (сопровождается выделением тепла), более полному ее протеканию, напротив, поспособствует снижение температуры.
Войти на сайт
или
Забыли пароль?
Еще не зарегистрированы?
This site is protected by reCAPTCHA and the Google Privacy Policy and Terms of Service apply.
…
Здесь вы найдете примеры задач на вычисление таких термодинамических параметров как энтальпия, энтропия, энергия Гиббса. Определение возможности самопроизвольного протекания процесса, а также составление термохимических уравнений.
Задачи к разделу Основы термодинамики с решениями
Задача 1. Рассчитайте стандартную энтальпию и стандартную энтропию химической реакции. Определите в каком направлении при 298 °К (прямом или обратном) будет протекать реакция. Рассчитайте температуру, при которой равновероятны оба направления реакции.
Fe2O3 (к) + 3H2 = 2Fe(к) + 3H2O(г)
Показать решение »
Решение.
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
Используя справочные данные стандартных энтальпий веществ, находим:
ΔHр-ции = 2·ΔH0Fe+3·ΔH0H2O— ΔH0Fe2O3 — 3·ΔH0H2= 2·0 + 3·(- 241,82) – (-822,16) — 3·0 = 96,7 кДж/моль
ΔSр-ции=ΣS0кон – ΣS0исх Дж/(моль·K)
Используя справочные данные стандартных энтропий веществ, находим:
ΔSр-ции = 2·ΔS0Fe + 3·ΔS0H2O — ΔS0Fe2O3 — 3·ΔS0H2= 2·27,15 + 3·188,7 – 89,96 — 3·131 = 137,44 Дж/(моль·K)
ΔG = ΔH – TΔS= 96,7 – 298 ·137,44 /1000 = 55,75 кДж/моль
При Т=298°К, ΔG > 0 – реакция не идет самопроизвольно, т.е. реакция будет протекать в обратном направлении.
Чтобы рассчитать температуру, при которой равновероятны оба направления реакции, надо ΔG приравнять к нулю:
ΔG = ΔH – TΔS = 0, тогда
T= — (ΔG – ΔH) / ΔS= — (0-96,7)/0,137 = 705,83 K
При Т = 705,83 К реакция будет идти равновероятно как в прямом так и в обратном направлении.
Задача 2. Вычислите энергию Гиббса и определите возможность протекания реакции при температурах 1000 и 3000 К.
Cr2O3 (т) + 3C (т) = 2Cr (т) + 3CO (г) | |||||
ΔH298, кДж/моль | — 1141 | 0 | 0 | — 110,6 | |
ΔS298, Дж/(моль×К) | 81,2 | 5,7 | 23,6 | 197,7 |
Показать решение »
Решение.
Вычисления энергии Гиббса проводим согласно выражению:
ΔGр-ции = ΔHр-ции – TΔSр-ции
Необходимо рассчитать энтальпию и энтропию химической реакции.
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
Используя справочные данные стандартных энтальпий веществ, находим:
ΔHр-ции= 2·ΔH0Cr + 3·ΔH0CO — ΔH0Cr2O3 — 3·ΔH0C= 2·0 + 3·(- 110,6) – (-1141) — 3·0 = 809,2 кДж/моль
ΔSр-ции=ΣS0кон – ΣS0исх Дж/моль·K
Аналогично, используя справочные данные стандартных энтропий веществ, находим:
ΔSр-ции= 2·ΔS0Cr + 3·ΔS0CO — ΔS0Cr2O3 — 3·ΔS0C= 2·23,6 + 3·197,7 – 81,2 — 3·5,7 = 542 Дж/(моль·K)
Найдем энергию Гиббса при 1000 К
ΔG1000 = ΔH – TΔS= 809,2 – 1000 ·542 /1000 = 267,2 кДж/моль
ΔG1000 > 0, следовательно, реакция самопроизвольно не идет.
Найдем энергию Гиббса при 3000 К
ΔG3000= ΔH – TΔS = 809,2 – 3000 ·542 /1000 = — 816,8 кДж/моль
ΔG3000 ˂ 0, следовательно, реакция протекает самопроизвольно.
Задача 3. Определите тепловой эффект сгорания жидкого CS2(ж) до образования газообразных СО2 и SO2. Сколько молей CS2 вступят в реакцию, если выделится 700 кДж тепла?
Показать решение »
Решение.
Уравнение реакции сгорания жидкого сероуглерода следующее:
CS2(ж) + 3O2 = СО2 + 2SO2
Тепловой эффект реакции вычислим подставляя справочные данные стандартных энтальпий веществ в выражение:
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
ΔHр-ции= 2·ΔH0SO2 + ΔH0CO2 — ΔH0CS2 — 3·ΔH0O2 = 2·(-296,9) + 3·(- 393,5) – 87 — 3·0 = -1075,1 кДж/моль
Т.е. при сгорании 1 моля сероуглерода выделяется 1075,1 кДж тепла
а при сгорании x молей сероуглерода выделяется 700 кДж тепла
Найдем х:
x = 700·1/1075,1 = 0,65 моль
Итак, если в результате реакции выделится 700 кДж тепла, то в реакцию вступят 0,65 моль CS2
Задача 4. Вычислите тепловой эффект реакции восстановления оксида железа (II) водородом, исходя из следующих термохимических уравнений:
1. FeO (к) + CO (г) = Fe (к) + CО2 (г); ΔH1 = -18,20 кДж;
2. СO (г) + 1/2O2 (г) = СO2 (г) ΔН2 = -283,0 кДж;
3. H2 (г) + ½ O2 (г) = H2O (г) ΔН3 = -241,83 кДж.
Показать решение »
Решение.
Реакция восстановления оксида железа (II) водородом имеет следующий вид:
4. FeO (к) + H2 (г) = Fe (к) + H2O (г)
Чтобы вычислить тепловой эффект реакции необходимо применить закон Гесса, т.е. реакцию 4. можно получить, если сложить реакции 1. и 2. и вычесть реакцию 1.:
ΔHр-ции = ΔH1 + ΔH3 – ΔH2 = -18,2 – 241,3 + 283 = 23 кДж
Таким образом, тепловой эффект реакции восстановления оксида железа (II) водородом равен
ΔHр-ции = 23 кДж
Задача 5. Реакция горения бензола выражается термохимическим уравнением:
С6Н6(ж) + 7½ О2(г) = 6СО2(г) + 3Н2О(г) – 3135,6 кДж.
Вычислите теплоту образования жидкого бензола. Определите теплотворную способность жидкого бензола при условии, что стандартные условия совпадают с нормальными.
Показать решение »
Решение.
Тепловой эффект реакции равен:
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
В нашем случае ΔHр-ции = – 3135,6 кДж, найдем теплоту образования жидкого бензола:
ΔHр-ции= 6·ΔH0СO2 + 3·ΔH0H2O — ΔH0C6H6 – 7,5·ΔH0O2
-ΔH0C6H6 = ΔHр-ции — 3·(-241,84) + 6·(- 393,51) – 7,5·0 = — 3135,6 — 3·(-241,84) + 6·(- 393,51) – 7,5·0 = — 49,02 кДж/моль
ΔH0C6H6 = 49,02 кДж/моль
Теплотворная способность жидкого бензола вычисляется по формуле:
QТ = ΔHр-ции · 1000 / М
М(бензола) = 78 г/моль
QТ = – 3135,6· 1000 / 78 = — 4,02·104 кДж/кг
Теплотворная способность жидкого бензола QТ = — 4,02·104 кДж/кг
Задача 6. Реакция окисления этилового спирта выражается уравнением:
С2Н5ОН(ж) + 3,0 О2(г) = 2СО2(г) + 3Н2О(ж).
Определить теплоту образования С2Н5ОН(ж), зная ΔН х.р. = — 1366,87 кДж. Напишите термохимическое уравнение. Определите мольную теплоту парообразования С2Н5ОН(ж) → С2Н5ОН(г), если известна теплота образования С2Н5ОН(г), равная –235,31 кДж·моль-1.
Показать решение »
Решение.
Исходя из приведенных данных, запишем термохимическое уравнение:
С2Н5ОН(ж) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 3Н2О(ж) + 1366,87 кДж
Тепловой эффект реакции равен:
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
В нашем случае ΔHр-ции = – 1366,87 кДж.
Используя справочные данные теплот образования веществ, найдем теплоту образования С2Н5ОН(ж):
ΔHр-ции= 2·ΔH0СO2 + 3·ΔH0H2O — ΔH0C2H5OH(ж) – 3·ΔH0O2
– 1366,87 =2·(-393,51)+ 3·(-285,84) — ΔH0C2H5OH – 3·0
ΔH0C2H5OH(ж) = -277,36 кДж/моль
ΔH0C2H5OH(г) = ΔH0C2H5OH(ж) + ΔH0парообразования
ΔH0парообразования = ΔH0C2H5OH(г) — ΔH0C2H5OH(ж)
ΔH0парообразования = — 235,31 + 277,36 = 42,36 кДж/моль
Мы определили, что теплота образования С2Н5ОН(ж) равна
ΔH0C2H5OH(ж) = -277,36 кДж/моль
и мольная теплота парообразования С2Н5ОН(ж) → С2Н5ОН(г) равна
ΔH0парообразования = 42,36 кДж/моль
Задача 7. Чем можно объяснить, что при стандартных условиях, невозможна экзотермическая реакция:
СО2 (г)+Н2 (г) ↔ СО (г)+Н2О (ж)?
Рассчитайте ΔG данной реакции. При каких температурах данная реакция становится самопроизвольной?
Показать решение »
Решение.
Рассчитаем ΔG данной реакции:
ΔG = ΔH – TΔS
Для этого сначала определим ΔH и ΔS реакции:
ΔHр-ции = ΣH0кон – ΣH0исх кДж/моль
Используя справочные данные стандартных энтальпий веществ, находим:
ΔHр-ции= ΔH0H2O(ж) + ΔH0CO — ΔH0CО2 — ΔH0Н2 = -110,5 + (-285,8) – (393,5) — 0 = -2,8 кДж/моль
ΔSр-ции=ΣS0кон – ΣS0исх Дж/(моль·K)
Аналогично, используя справочные данные стандартных энтропий веществ, находим:
ΔSр-ции= ΔS0H2O(ж) + ΔS0CO — ΔS0CО2 — ΔS0Н2 = 197,5 + 70,1 — 213,7 — 130,52 = -76,6 Дж/(моль·K)
Найдем энергию Гиббса при стандартных условиях
ΔGр-ции= ΔH – TΔS= -2,8 + 298 · 76,6 /1000 = 20 кДж/моль> 0,
следовательно, реакция самопроизвольно не идет.
Найдем при каких температурах данная реакция становится самопроизвольной.
В состоянии равновесия ΔGр-ции= 0, тогда
T = ΔH/ΔS = -2,8/(-76,6·1000) = 36,6 К
Задача 8. Рассчитав на основании табличных данных ΔG и ΔS, определите тепловой эффект реакции:
2 NO (г) + Cl2 (г) ↔ 2 NOCl(г).
Показать решение »
Решение.
При постоянных температуре и давлении, изменение энергии Гиббса связано с энтальпией и энтропией выражением:
ΔG = ΔH – TΔS
На основании табличных данных рассчитаем ΔG и ΔS
ΔG0р-ции = Σ ΔG0прод — Σ ΔG0исх
ΔGр-ции = 2·ΔG0NOCl(г) — 2·ΔG0NO(г) — ΔG0Cl2(г)
ΔGр-ции = 2· 66,37 — 2· 89,69 – 0 = — 40,64 кДж/моль
ΔGр-ции < 0, значит реакция самопроизвольна.
ΔSр-ции=ΣS0кон – ΣS0исх Дж/(моль·K)
ΔSр-ции = 2·ΔS0NOCl(г) — 2·ΔS0NO(г) — ΔS0Cl2(г)
ΔSр-ции = 2· 261,6 — 2· 210,62 – 223,0 = -121,04 Дж/(моль·K)
Найдем ΔH:
ΔH = ΔG + TΔS
ΔH = — 40,64 + 298 · (-121,04/1000) = — 76,7 кДж/моль
Тепловой эффект реакции ΔH = — 76,7 кДж/моль
Задача 9. С чем будет более интенсивно взаимодействовать газообразный хлористый водород (в расчете на 1 моль): с алюминием или с оловом? Ответ дайте, рассчитав ΔG0 обеих реакций. Продуктами реакций являются твердая соль и газообразный водород.
Показать решение »
Решение.
Рассчитаем ΔG0 для реакции взаимодействия газообразного хлористого водорода (в расчете на 1 моль) с алюминием
2Al(т) + 6HCl (г) = 2AlCl3 (т) + 3H2
ΔG0р-ции = Σ ΔG0прод — Σ ΔG0исх кДж/моль
ΔG0р-ции1 = 2·ΔG0AlCl3 (т) + 3·ΔG0H2 — 2·ΔG0Al (т) — 6·ΔG0HCl(г)
ΔG0р-ции1 = 2· (-636,8) + 3·0— 2·0— 6·(-95,27) = -701,98 кДж/моль
В реакции принимает участие 2 моль Al(т), тогда ΔGр-ции1 1 моля Al(т) равно
ΔG0р-ции 1 = -701,98 / 2 = -350,99 кДж/моль
Рассчитаем ΔG0 для реакции взаимодействия газообразного хлористого водорода (в расчете на 1 моль) с оловом:
Sn(т) + 2HCl (г) = SnCl2(т) + H2
ΔG0р-ции2 =ΔG0SnCl2 (т) + ΔG0H2 — ΔG0Sn (т) — 2·ΔG0HCl(г)
ΔG0р-ции 2 = -288,4 + 0- 0- 2·(-95,27) = -97,86 кДж/моль
Обе реакции имеют ΔG0<0, поэтому они протекают самопроизвольно в прямом направлении, но более интенсивно взаимодействовать газообразный хлористый водород будет с алюминием, т.к
ΔG0р-ции 1 ˂ ΔG0р-ции 2
Задача 10. Не прибегая к вычислениям, определите, какие знаки (>0, <0, ≅0) имеют ΔG, ΔH и ΔS для протекающей в прямом направлении реакции:
4 НBr (г) + O2(г) ↔ 2 H2O(г) + 2 Br2(г)
Как повлияет повышение температуры на направленность химической реакции?
Показать решение »
Решение.
При постоянных температуре и давлении изменение энергии Гиббса связано с энтальпией и энтропией выражением:
ΔG = ΔH – TΔS
Энтропия – мера беспорядочности системы. Значение энтропии тем больше, чем больше беспорядок в системе (больше газообразных веществ). В данной реакции количество молей газов в правой части равно – 5, а в левой – 4, значит энтропия системы уменьшается ΔS˂0.
По условию задачи реакция протекает в прямом направлении, следовательно ΔG˂0.
В обычных условиях TΔS ˂˂ ΔH, поэтому в данном случае ΔH˂0 – реакция экзотермическая.
При повышении температуры может настать момент, когда значения TΔS и ΔH станут одинаковыми, тогда система придет в равновесие ΔG=0. Если температуру повысить значительно, то будет преобладать энтропийный фактор TΔS, тогда реакция самопроизвольно протекать уже не будет ΔG>0.