Как найти удельное вращение

Поляриметрия (ОФС.1.2.1.0018.15)

Государственная фармакопея 13 издание (ГФ XIII)

Оптическое вращение – свойство вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного света.

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ

ОФС.1.2.1.0018.15 Поляриметрия 

Взамен ГФ XII,ч.1, ОФС 42-0041-07

Оптическое вращение – свойство вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного света.

В зависимости от природы оптически активного вещества вращение плоскости поляризации может иметь различное направление и величину. Если от наблюдателя, к которому направлен свет, проходящий через оптически активное вещество, плоскость поляризации вращается по часовой стрелке, то вещество называют правовращающим и перед его названием ставят знак (+); если же плоскость поляризации вращается против часовой стрелки, то вещество называют левовращающим и перед его названием ставят знак (–).

Величину отклонения плоскости поляризации от начального положения, выраженную в угловых градусах, называют углом вращения и обозначают греческой буквой α. Величина угла вращения зависит от природы оптически активного вещества, длины пути поляризованного света в оптически активной среде (чистом веществе или растворе) и длины волны света. Для растворов величина угла вращения зависит от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Величина угла вращения прямо пропорциональна длине пути света, т. е. толщине слоя оптически активного вещества или его раствора. Влияние температуры в большинстве случаев незначительно.

Для сравнительной оценки способности различных веществ вращать плоскость поляризации света вычисляют величину удельного вращении [α].

Удельное оптическое вращение [α]²⁰_D представляет собой угол вращения α плоскости поляризации монохроматического света при длине волны линии D спектра натрия (589,3 нм), выраженный в градусах, измеренный при температуре 20 ºС, рассчитанный для толщины слоя испытуемого вещества 1 дм и приведенный к концентрации вещества, равной 1 г/мл. Выражается в градус-миллилитрах на дециметр-грамм [(º) ∙ мл ∙ дм^-1 ∙ г^-1].

Иногда для измерения используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны 546,1 нм.

При определении [α] в растворах оптически активного вещества необходимо иметь в виду, что найденная величина может зависеть от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества.

Замена растворителя может привести к изменению [α] не только по величине, но и по знаку. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и выбранную для измерения концентрацию раствора.

Удельное вращение определяют в пересчете на сухое вещество или из высушенной навески, что должно быть указано в фармакопейной статье.

Измерение угла вращения проводят на поляриметре, позволяющем определить величину угла вращения с точностью ± 0,02 ºС при температуре (20 ± 0,5) ºС. Измерения оптического вращения могут проводиться и при других значениях температуры, но в таких случаях в фармакопейной статье должен быть указан способ учета температуры. Шкалу обычно проверяют при помощи сертифицированных кварцевых пластинок. Линейность шкалы может быть проверена при помощи растворов сахарозы.

Оптическое вращение растворов должно быть измерено в течение 30 мин с момента их приготовления; растворы или жидкие вещества должны быть прозрачными. При измерении прежде всего следует установить нулевую точку прибора или определить величину поправки с трубкой, заполненной чистым растворителем (при работе с растворами), или с пустой трубкой (при работе с жидкими веществами). После установки прибора на нулевую точку или определения величины поправки проводят основное измерение, которое повторяют не менее 3 раз.

Для получения величины угла вращения α показания прибора, полученные при измерениях, алгебраически суммируют с ранее найденной величиной поправки.

Величину удельного вращения [α] рассчитывают по одной из следующих формул.

Для веществ, находящихся в растворе:

где    α – измеренный угол вращения, градусы;

l – толщина слоя, дм;

c – концентрация раствора, г вещества на 100 мл раствора.

Для жидких веществ:

где    α – измеренный угол вращения, градусы;

l – толщина слоя, дм;

ρ – плотность жидкого вещества, г/мл.

Измерение величины угла вращения проводят для оценки чистоты оптически активного вещества или  для определения его концентрации в растворе. Для оценки чистоты вещества по уравнению (1) или (2) рассчитывают величину его удельного вращения [α]. Концентрацию оптически активного вещества в растворе находят по формуле:

Поскольку величина [α] постоянна только в определенном интервале концентраций, возможность использования формулы (3) ограничивается этим интервалом.

В 1952 г были опубликованы квантово-химические расчеты оптического вращения знантиомеров веществ. В качестве объекта расчета был выбран транс-2,3-эпоксибутан (XXX).

Конфигурация этого вещества может быть скоррелирована с конфигурациями винной кислоты и далее с глицериновым альдегидом.

Вращение плоскости поляризации

Явление вращения плоскости поляризации световой волны на некоторый угол при прохождении света сквозь кристаллические тела и некоторые изотропные жидкости, называется вращением плоскости поляризации или оптической активностью.

Если вещество не находится во внешнем магнитном поле, то оптическая активность будет естественной.

Естественная оптическая активность была открыта в 1811 г. Д. Араго на пластинках кварца, которые вырезаны перпендикулярно оптическим осям.

Пусть взгляд наблюдателя направлен навстречу падающему лучу. Вращения называют правым (положительным), если плоскость поляризации поворачивается вправо (по часовой стрелке) для наблюдателя, и левым (отрицательным), если она поворачивается влево.

В природе существует два типа кристаллов кварца, которые являются зеркальным отражением друг друга. Первые обращают плоскость поляризации вправо, другие – влево и видповидно называются право- и левовращающий кварцем. Угол вращения плоскости поляризации пропорционален толщине слоя оптически активного вещества:

где $l$ – длина пути луча в оптически активной среде; $α$ – коэффициент пропорциональности, который называют вращательной способностью, или удельным вращением. Он зависит от природы вещества, температуры и длины волны.

Удельное вращение равно величине угла, на который возвращается плоскость поляризации монохроматического света при прохождении слоя толщиной $l$.

Далеко от полос поглощения свет вещества зависимость от удовлетворяет закон Био:.

Для оптически активных жидкостей и растворов Ж. Био установил, что угол поворота плоскости поляризации прямо пропорционален толщине слоя $l$ и концентрации $C$ оптически активного вещества, то есть,

где $[α]$ – коэффициент пропорциональности, который называется удельным вращением раствора. Коэффициент зависит от природы оптически активного вещества и растворителя, температуры и длины волны света.

Свойства оптической активности растворов позволяют определить их концентрации. Приборы, с помощью которых проводят такие измерения, называются поляриметром. Поскольку для раствора сахара удельное вращение значительное, то поляриметры получили широкое применение в сахариметрии.

Теорию вращения плоскости поляризации оптически активными веществами разработал А. Френель. Он считал, что это явление обусловлено особым видом двойного преломления лучей, при котором скорость распространения света в активной среде различна для лучей, имеющих правую и левую круговые поляризации. Знак угла поворота плоскости поляризации определяется соотношением между скоростями распространения лучей правой циркуляционной поляризации и левой циркуляционной поляризации. Для оптически активную среду будет положительным, а для будет отрицательным.

На входе в оптически активное вещество линейно поляризованный монохроматический свет разлагается на две волны той же частоты, но поляризованные по кругу во взаимно противоположных направлениях:

Векторы и этих волн симметричны относительно плоскости $p – p$ колебаний падающего света.

При выходе из оптически активной среды с толщиной слоя $l$ электрический вектор правоциркуляцийнои волны будет возвращен на больший угол, чем для ливоциркуляцийнои волны. В результате плоскость, относительно которой электрические векторы этих волн размещены симметрично, будет повернута вправо на угол относительно плоскости поляризации падающей волны.

Углы поворота электрического вектора правой и левой волн зависят от времени распространения волны $t$ и длины их пути в оптически активной среде.

В 1845 г. М. Фарадей обнаружил, что при распространении линейно поляризованного света в оптически неактивных веществах в направлении магнитного поля, то происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол. Если наблюдатель смотрит в направлении магнитного поля, то поворот направо считается положительным, слева – отрицательным.

Использование вращения плоскости поляризации

Величину удельного вращения определяют для подтверждения чистоты и тождества оптически активного вещества. Поскольку удельное вращение зависит от концентрации и природы растворителя, условия его определения приводятся в соответствующих монографиях на лекарственные средства.

В интервале концентраций, при которых удельное вращение – постоянная величина, с помощью угла вращения можно рассчитать концентрацию вещества в растворе:

Определение степени чистоты глюкозы и аскорбиновой кислоты

Определение по величинам удельного оптического вращения основывается на измерении угла поворота $(α)$ растворов глюкозы и аскорбиновой кислоты и расчета удельного оптического вращения. Для 10% водного раствора глюкозы величина удельного оптического вращения составляет от + 51,3 ° до + 53,0 °; для 20% раствора аскорбинок кислоты от + 22 ° до + 24 °.

Полученные значения сравнивают с табличными данными и делают выводы о соответствии исследуемых веществ стандартам качества.

Идентификация право- и левовращающий камфоры

Данное определение основывается на измерении угла вращения плоскости поляризации спиртовых растворов камфоры. Камфора, полученная из камфорного дерева – право вращающаяся, с масла пихты – левовращающий изомер, синтетическая камфора – оптически неактивное вещество. Удельное оптическое вращение 10% раствора камфоры в 95% спирте для правой вращающейся камфоры составляет от + 41 ° до + 44 °, для лево вращающейся от -39 ° до -44 °.

Заполняют поляриметрические трубку жидкостью или раствором с известной концентрацией твердого вещества, повторяют вышеприведенные операции и определяют угол вращения по шкале прибора. Определение угла вращения повторяют не менее 5 раз и рассчитывают его среднее значение. Угол вращения является алгебраической разностью между полученным значением и нулевой точкой. Измеряют угол вращения приготовленных растворов с право- и лево вращающейся камфорой и делают выводы об идентификации исследуемого вещества.

Макеты страниц

Запись оптического вращения с помощью поляриметра : плоскость поляризации плоско поляризованный свет (4) вращает (6), проходя через оптически активный образец (5) . Этот угол определяется с помощью вращающегося поляризационного фильтра (7) .

В химии удельное вращение ([α] ) является свойством хирального химического соединения. Он определяется как изменение ориентации монохроматического плоскополяризованного света на единицу произведения расстояния и концентрации, когда свет проходит через образец соединения в растворе. Соединения, которые вращают плоскость поляризации луча плоскополяризованного света по часовой стрелке, называются правовращающими и соответствуют положительным значениям удельного вращения, в то время как соединения, которые вращают плоскость поляризации плоскополяризованного света против часовой стрелки, называются быть левовращающим и соответствовать отрицательным значениям. Если соединение способно вращать плоскость поляризации плоскополяризованного света, его называют «оптически активным ».

Удельное вращение – это интенсивное свойство, отличающее его от более общего явления оптического вращения. Таким образом, наблюдаемое вращение (α ) образца соединения можно использовать для количественной оценки энантиомерного избытка этого соединения при условии, что удельное вращение ([α ] ) для энантиочистого соединения. Отклонение удельного вращения от длины волны – явление, известное как оптическая вращательная дисперсия – может использоваться для определения абсолютной конфигурации молекулы. Концентрация в объемных растворах сахара иногда определяется путем сравнения наблюдаемого оптического вращения с известным удельным вращением.

Содержание

• 1 Определение
• 2 Измерение
  • 2.1 Для чистых жидкостей
  • 2.2 Для растворов
  • 2.3 Работа с большими и малыми вращениями
• 3 Приложения
  • 3.1 Энантиомерный избыток
  • 3.2 Абсолютная конфигурация
• 4 Ссылки

Определение

Справочник CRC по химии и физике определяет удельное вращение как:

Для оптически активного вещества, определяемого как [α] λ = α / γl, где α – угол, на который плоскополяризованный свет поворачивается посредством решения массовой концентрации γ и длины пути l. Здесь θ – температура по Цельсию, а λ – длина волны света, при которой выполняется измерение.

Значения удельного вращения указываются в градусах · мл · г · дм, которые обычно сокращаются до градусов, при этом другие компоненты устройства неявно предполагаются. Эти значения всегда должны сопровождаться информацией о температуре, растворителе и длине волны используемого света, поскольку все эти переменные могут влиять на удельное вращение. Как отмечалось выше, температура и длина волны часто указываются как надстрочный и подстрочный индексы, соответственно, тогда как растворитель указывается в скобках или опускается, если это вода.

Измерение

Оптическое вращение измеряется с помощью инструмента, называемого поляриметром. Существует линейная зависимость между наблюдаемым вращением и концентрацией оптически активного соединения в образце. Между наблюдаемым вращением и длиной волны используемого света существует нелинейная зависимость. Удельное вращение рассчитывается с использованием любого из двух уравнений, в зависимости от того, является ли образец чистым химическим веществом, подлежащим тестированию, или химическим веществом, растворенным в растворе.

Для чистых жидкостей

Используется это уравнение:

[α] λ T = α l × ρ { displaystyle [ alpha] _ { lambda} ^ {T} = { frac { alpha} {l times rho}}}

В этом уравнении α (греческая буква «альфа») – это измеренное вращение в градусах, l – длина пути в дециметрах, а ρ (греч. буква «ро») представляет собой плотность жидкости в г / мл для образца при температуре T (в градусах Цельсия) и длине волны λ (в нанометрах). Если длина волны используемого света составляет 589 нанометров (линия D натрия ), используется символ «D». Знак поворота (+ или -) указывается всегда.

[α] D 20 = + 6.2 { displaystyle [ alpha] _ {D} ^ {20} = + 6.2}°

Для решений

Для решений используется немного другое уравнение :

[α] λ T = α l × c { displaystyle [ alpha] _ { lambda} ^ {T} = { frac { alpha} {l times c}}}

В в этом уравнении α (греческая буква «альфа») – измеренное вращение в градусах, l – длина пути в дециметрах, c – концентрация в г / мл, T – температура, при которой проводилось измерение (в градусах Цельсия), λ – длина волны в нанометрах.

По практическим и историческим причинам концентрации часто указываются в единицах г / 100 мл. В этом случае необходим поправочный коэффициент в числителе:

[α] λ T = 100 × α l × c { displaystyle [ alpha] _ { lambda} ^ {T} = { frac {100 times alpha} {l times c}}}

При использовании этого уравнения концентрация и растворитель могут быть указаны в скобках после вращения. Вращение указывается в градусах, единицы концентрации не указываются (предполагается, что это г / 100 мл). Знак поворота (+ или -) указывается всегда. Если длина волны используемого света составляет 589 нанометров (линия D натрия), используется символ «D». Если температура не указана, предполагается, что она соответствует стандартной комнатной температуре (20 ° C).

Например, удельное вращение соединения будет указано в научной литературе как:

[α] D 20 + 6.2 { displaystyle [ alpha] _ {D} ^ {20} + 6.2}(c 1,00, EtOH)

Работа с большим и малым вращением

Если соединение имеет очень большое удельное вращение или образец очень концентрированный, фактическое вращение образец может быть больше 180 °, и поэтому одно измерение поляриметром не может определить, когда это произошло (например, значения + 270 ° и -90 ° не различимы, равно как и значения 361 ° и 1 °). В этих случаях измерение вращения при нескольких различных концентрациях позволяет определить истинное значение. Другой метод – использовать более короткие пути для проведения измерений.

В случаях очень малых или очень больших углов можно также использовать изменение удельного вращения в зависимости от длины волны для облегчения измерения. Переключение длины волны особенно полезно, когда угол небольшой. Для этой цели многие поляриметры снабжены ртутной лампой (помимо натриевой).

Применение

Энантиомерный избыток

Если удельное вращение, [α] λ { displaystyle {[ alpha] _ { lambda}}}чистого хирального соединения известно, можно использовать наблюдаемое удельное вращение, [α] obs { displaystyle {[ alpha] _ { text {obs}}}}для определения энантиомерного избытка (ее) или «оптической чистоты» образца соединения по формуле:

ее (%) = [α] набл × 100 [α] λ { displaystyle ee (%) = { frac {[ alpha] _ { text {obs}} times 100} {[ alpha] _ { lambda}}}}

Для Например, если образец бромбутана, измеренный в стандартных условиях, имеет наблюдаемое удельное вращение -9,2 °, это означает, что чистый эффект обусловлен (9,2 ° / 23,1 °) (100%) = 40% от R энантиомер. Остальная часть образца представляет собой рацемическую смесь энантиомеров (30% R и 30% S), которая не вносит чистого вклада в наблюдаемое вращение. энантиомерный избыток составляет 40%; общая концентрация R составляет 70%.

Однако на практике полезность этого метода ограничена, так как присутствие небольших количеств сильно вращающихся примесей может сильно повлиять на вращение данного образца. Более того, оптическое вращение соединения может нелинейно зависеть от его энантиомерного избытка из-за агрегации в растворе. По этим причинам обычно предпочтительны другие методы определения энантиомерного соотношения, такие как газовая хроматография или ВЭЖХ с хиральной колонкой.

Абсолютная конфигурация

Изменение удельного вращения в зависимости от длины волны называется оптической вращательной дисперсией (ORD). ORD можно использовать вместе с вычислительными методами для определения абсолютной конфигурации определенных соединений.

Ссылки

    Для более точных определений используют оптическую дййтельность глюкозы и с помощью поляриметра определяют процентное содержание глюкозы в растворе. Зная величину удельного вращения [а]д глюкозы, можно определить процентное содержание ее в моче, исходя из формулы удельного вращения  [c.208]

    Работа 2. Определение величины удельного вращения [c.139]

    ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ УДЕЛЬНОГО ВРАЩЕНИЯ [c.37]

    Тростниковый сахар и продукты его разложения содержат асимметрические атомы углерода, т. е. являются оптически активными веществами. Поэтому если через раствор сахара пропускать поляризованный свет (т. е. свет, в котором колебания происходят в определенной плоскости), то будет наблюдаться смещение плоскости колебаний. Угол смещения плоскости колебаний поляризованного луча называется углом вращения плоскости поляризации величина его зависит от свойств оптически активного вещества, его концентрации и толщины слоя, через который проходит луч, а также от длины волны луча и температуры. Поэтому для сравнительной оценки оптической активности различных ве-ш,еств вводят понятие удельное вращение [а]. Величина удельного вращения равна углу вращения при прохождении луча через 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 мл раствора при 20 °С, при определенной длине волны [5896 ммк (желтая — линия натрия)]. Зная угол вращения, концентрацию и толщину слоя раствора, легко найти удельное вращение. [c.231]

    Прежде всего, точность определения этих констант и их воспроизводимость сравнительно невелики. Реально обе эти величины могут быть измерены с помощью обычных приборов с ошибкой, достигающей 1—2°. Сами же величины зависят от чистоты образца — а она может быть различной у нашего исследователя и у того, кто впервые описал это вещество в литературе. Так что даже для безусловно идентичных веществ расхождение в температурах плавления и величинах удельного вращения вполне может достигать 2—3°. Температуры плавления моносахаридов, например, лежат обычно в интервале примерно 50—200°. При допустимой ошибке в 3° это означает все- [c.56]

    Мы уже упоминали, что гликозидный центр вносит наибольший вклад в величину удельного вращения углеводов. Поэтому из величины удельного вращения полисахарида можно сделать некоторые заключения о конфигурации гликозидных связей входящих в него моносахаридных остатков. Однако, поскольку удельное вращение — величина аддитивная , такие заключения неизбежно носят усредненный характер, тГ е. ничего не говорят о том, какие именно остатки имеют а- или -конфигурацию. Лишь в простых и крайних случаях оптическая активность полисахарида позволяет сделать более определенные выводы. Действительно, по величине удельного вращения можно достаточно уверенно сделать заключение о преобладании гликозидных связей с такой-то конфигурацией в полисахаридах, построенных из однотипных моносахаридных остатков с одной конфигурацией гликозидных связей. [c.95]

    Если нет специальных указаний, определение оптического вращения проводят при температуре 20°С и при длине волны линии D спектра натрия (589,3 нм). Соответствующую величину удельного вращения обозначают [a] u. Иногда для измерения используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны 546,1 нм. [c.31]

    При определении [а] в растворах оптически активного вещества необходимо иметь в виду, что найденная величина может зависеть от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Замена растворителя может привести к изменению [а] не только по величине, но и по знаку. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и выбранную для измерения концентрацию раствора. [c.31]

    Оптическое вращение используется и для количественного определения содержания колхицина в экстрактах и различных препаратах безвременника. В основу расчета положена величина удельного вращения колхицина 244° (в спирте) [c.78]

    Ход определения. Приготовляют раствор исследуемого вещества и замеряют угол поворота плоскости поляризации на поляриметре. Сообразуясь с полученными результатами, концентрацией раствора и рабочей длиной трубчатой кюветы, находят величину удельного вращения. [c.140]

    Таким образом, величина удельного вращения равна углу вращения 1 см слоя раствора, содержащего 1 г вещества в 1 сж раствора при 20°, при определенной длине волны (например, 5896 А— желтая линия спектра паров натрия). [c.457]

    Растворы тростникового сахара не обнаруживают мутаротации, что находится в соответствии с его строением. Величина удельного вращения плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара довольно постоянна и может использоваться для определения концентрации растворов сахара. При содержании 30 г сахара в 100 мл раствора [а]д=-Ь66,5°. [c.690]

    Удельное вращение свежеприготовленных растворов углеводов со временем изменяется на определенную величину. Явление это носит название мутаротации и зависит от того, что такие вещества могут существовать в двух стереоизомерных формах (а и р), удельные вращения которых различны. В растворе устанавливается со временем равновесие между а- и р-формал и соответствующая этому равновесию величина удельного вращения. [c.396]

    Идентификация подтверждалась элементарным анализом, определением температур плавления и величин удельного вращения самих катехинов, а в некоторых случаях их ацетильных и метильных производных, а также поведением катехинов при хроматографировании на бумаге в различных системах растворителей. Принадлежность катехинов к цис- или гране-ряду определяли сравнением величин удельного вращения самих катехинов, их ацетильных и метильных производных с таковыми для известных катехинов. Был построен график сравнения этих величин, который показал, что стерические аналоги транс- и г мс-катехинов образуют кривые, противоположные по направлению. По величинам удельного вращения катехины можно отличить от их эфиров. Физические константы катехинов корней горного ревеня приведены в таблице. В результате исследования в корнях горного ревеня были идентифицированы следующие катехины  [c.43]

    Простейший метод изучения стереохимии карбанионов состоит в сравнении относительных скоростей катализируемых основаниями реакций рацемизации и водородного обмена для оптически активных С — Н-кислот. Найдено, что максимальная величина удельного вращения практически одинакова для дейтерированных и недейтерированных С —Н-кислот. Поэтому не возникает проблемы определения конфигурации и величины удельного вра- [c.99]

    Оптический антипод называют правовращающим и обозначают знаком (+), если для получения максимума пропускания света второй поляроид поляриметра приходится поворачивать вправо, и левовращающим с обозначением знаком (-), если второй поляроид надо поворачивать влево. Смесь равных количеств (+)- и (-)-изомеров (форм) обозначается знаком ( ), она оптически неактивна (не вращает плоскости поляризованного света) и называется рацемической смесью. До сего времени распространены и прежние обозначения оптических антиподов (+) как d или Д (-) как / или I, а ( ) di или DL. Величина вращения плоскости поляризации характеризуется числом угловых градусов, на которое поворачивается второй поляроид для достижения максимума пропускания света. В качестве характеристики оптической активности и оптической чистоты веществ используют величину удельного вращения, т. е. вращения плоскости поляризации света (в градусах) 1 г вещества, содержащегося в 1 см раствора при длине слоя 10 см. Удельное вращение плоскости поляризации света измеряется в градусах й минутах чаще всего для желтой спектральной линии натрия (D) и обозначается [a] , где t – температура, при которой проводится определение. Синтетические душистые вещества, в молекулах которых имеется асимметрический атом углерода, чаще всего представляет собой рацемическую смесь – ( )-форму. Натуральные душистые вещества, а также вещества, полученные частичным синтезом из натурального сырья, в зависимости от источника получения могут существовать в виде (+)- или (-)-формы, представлять собой смеси с различным соотношением этих форм или жс находиться в виде ( )-формы. [c.31]

    Величина удельного вращения характеризует вращение плоскости поляризации поляризованного света оптически активными веществами. Основным методом контроля в сахарной промышленности является определение величины поляризации по величине угла вращения [c.37]

    Как показал Л. А. Чугаев, для сопоставления оптической деятельности органических соединений совершенно не пригодна величина удельного вращения [аЬ, ибо с удельным вращением не связано какого-либо определенного понятия ни в смысле молекулярной теории, ни с точки зрения стереохимической гипотезы . Результаты измерения вращательной способности веществ могут служить для тех или иных выводов только в том случае, если будет определяться величина молекулярного вращения [M]d, которая показывает угол вращения, пропорциональный молекулярному весу оптически активных веществ [c.222]

    Если концентрация растворов при испытании подлинности и чистоты, при определении величины удельного вращения, удельного показателя поглощения и т, п. указана в процентах, следует подразумевать весообъемные проценты. [c.12]

    К интересным результатам мы пришли при сравнении величин удельного вращения для определенной длины волны, например для линии/), с соответствующими коэффициентами дисперсии Mf  [c.309]

    В тех случаях, когда удельное вращение определяют в растворах, необходимо иметь в виду, что величина удельного вращения зависит также от природы растворителя и концентрации раствора. При замене растворителя может измениться не только величина угла вращения, но и его направление. Во многих случаях удельное вращение постоянно лишь в определенном интервале концентраций. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и концентрацию. [c.777]

    Величина удельного вращения равна углу вращения (выраженному в градусах) 1 дм слоя раствора, содержащего 1 г вещества ъ 1 мл раствора при 20 , при определенной длине волны (например, при 5896 А — длине волны желтой линии спектра паров натрия). Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, легко найти концентрацию раствора. [c.399]

    Определение редуцирующей способности до и после кислотного гидролиза показало, что соединения, пятна которых расположены на хроматограмме в зоне ди- и трисахаридов, действительно являются соответственно ди- и трисахаридами. Определение величины удельного вращения ([а] = – -128°) дисахарида, обладающего меньшей хроматографической подвижностью, чем мальтоза, идентификация его методом хроматографии в двух различных растворителях и сравнение инфракрасного спектра этого дисахарида с инфракрасным спектром изомальтозы показали, что выделенный дисахарид является дисахаридом с а-1,6-связью — изомальтозой. Другой дисахарид, образующийся при инкубации мальтозы с ферментом, имел удельное вращение [а] = -fl20°, отличался по скорости движения на хроматограммах и по цвету пятна от изомальтозы и мальтозы, не мог быть соединением с а-1,1-связью, так как обладал редуцирующей способностью. Он не мог также быть дисахаридом с а-1,2-связью, так как давал положительную реакцию с хлористым трифенилтетразолием (реакция, которую не дают сахариды с а-1,2-связью). Следовательно, выделенное соединение является дисахаридом с а-1,3-связью — нигерозой. [c.95]

    Звенья галактозы и арабинозы обладают асимметрическими атомами углерода, в связи с этим растворы арабиногалактана обладают оптической активностью. Удельное вращение 10% водного раствора арабиногалактана лиственницы сибирской составляет [а]о = 16 молекулярное вращение М = 1600 [50]. Найденная нами величина удельного вращения близка с подобной, определенной для арабиногалактана лиственницы западной (Larix o identalis) [а] = +14 [51]. [c.336]

    Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения – -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия)  [c.416]

    Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50″ до —50° со средним значением около О” для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и – -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

    В гл. 4 мы узнали, что хиральные соединения являются оптически активными. Степень оптической активности описывается величиной удельного вращения [а], измеренной при определенной длине волны, часто навываомой [c.78]

    Из приведенных данных видно, что, хотя вычисленная, и найденнай величины удельного вращения совпадают не полностью, определение конфигурации на основании такого расчета может быть сделано доста-. точно надежно, так как различия между вычисленными значениями для двух аномеров весьма велики. [c.207]

    Скорость накопления коллагеноподобных у хастков в водных расворах желатины существенно зависит от концентрации белка. Однако предельные величины удельного вращения при определенной температуре не зависят от исходной концентрации белка в растворе для мало концентрированных систем (до 10% белка) (рис. 1). [c.67]

    Постоянная оптическая активность представляет собой типичное свойство молекулы, которое появляется, при определенном ее строении, а именно, при определенной степени асимметрии и сохраняется, таким образом, как в твердом, жидком и газообразном состояниях, так и в растворе. При этом вращательная способность по своей величине, при соответствующем выборе определения, очень мало зависит от аггрегатного состояния. Она изменяется от температуры й длины волны падающего поляризованного света, а в растворах — от концентрации и растворителя, так как в жидком состоянии или в растворе на величину постоянной активности оказывает влияние силовое поле соседних молекул исследуемого вещества или растворителя. Величину удельного вращения определяют как угол вращения в градусах [а]х ° при концентрации, равной 1 г исследуемого вещества в 1 сл раствора, когда свет проходит слой в 10 см—1 дм. При концентрации с, длине трубки I в дм, при угле отсчета а, температуре 1° и длине волны X удельное вращение определяется как [c.134]

    Так, для а-О-глюкозы [а]о= +112,2° (водный раствор, экстраполяция к нулевому времени), а [М]с= (112,2Х 180,16)/100= +202,1. В то время как октаацетат сахарозы имеет [аЬ= +59,6° (в хлороформе), значительно отличаясь по величине удельного вращения от октастеарата сахарозы, имеющего [а]о= +16,6° (в хлороформе), их молекулярные вращения [М]х>, равные +404 и +411, совпадают в пределах ошибки определения удельного вращения (ошибка в 0,5° при определении удельного вращения октастеарата сахарозы изменяет величину молекулярного вращения на 112). [c.538]

    Дисперсия оптического вращения.В нативном состоянии многие белки вращают плоскость поляризации влево, причем величина удельного вращения нативных белков [а]п варьирует в преде–лах от —80 де—30°-.–(Определение удельного ращ 1шя и др у. гих величин см. в разд. 2 гл. I.) При действии на нативный белок денатурирующими агентами (мочевиной, солями гуаниди- [c.286]

    С ПОМОЩЬЮ ИК-спектрометрии. Применение для этой цели Ас-Leu-Gly-OEt (L-форма [аЬ —56,0°, с=1,2 в спирте, т. пл. 100— ЮГ DL-форма т. пл. 120—120,5°) позволяет провести лишь весьма приблизительное определение степени рацемизации менее 30, 30—70 и более 70% рацемизации (тест Янга) [2141, 2608] это объясняется плохой кристаллизуемостью частично ра-цемизованного соединения. Лучше работать с Bz-Leu-Gly-OEt (ь-форма [a]D —34,0°, с = 2,4 в спирте, т. пл. 156,6—157,5° DL-форма т. пл. 146°), так как даже неочищенный продукт реакции является кристаллическим веществом и получается в химически чистом состоянии [2566, 2566а]. Величина удельного вращения обычно служит для подтверждения полноты разделения продуктов реакции и выделения L- и oL-форм, например, противоточным распределением или фракционной кристаллизацией [47, 704]. [c.401]

    Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворення сахара в воде она начинает возрастать нли уменьщаться до тех нор, нока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] 4 Ю9,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения При более детальном изучении этого своеобразного [c.416]

    Расхождение между величиной удельного вращения, указанного в нашей статье, и данными Шпета и Денгеля объясняется тем, что наши цифры ([а]о = —52,9 и -Ь 53,5 ) относятся к гидратной форме i2Hi7N02 2Н2О. Производя пересчет на безводное основание, получаем для [а]о значения —62,1 и -f-62,8°. Контрольные определения, сделанные с безводной формой 12H17NO2, дали нам [а]о = —63,6 и 4-62,8°. [c.164]