Как по графику найти энергию активации

Энергия активации – это количество энергии, которое необходимо подать для протекания химической реакции. В приведенном ниже примере задачи показано, как определить энергию активации реакции по константам скорости реакции при различных температурах.

Содержание

  1. Проблема энергии активации
  2. Решение
  3. Как использовать график для определения энергии активации
  4. Кто обнаружил энергию активации?

Проблема энергии активации

Наблюдалась реакция второго порядка. Константа скорости реакции при трех градусах Цельсия составила 8,9 x 10 -3 л/моль и 7,1 x 10 -2 л/моль при 35 градусах. Цельсия. Какова энергия активации этой реакции?

Решение

Энергию активации можно определить с помощью уравнения:
ln (k 2 /k 1 ) = E a /R x (1/T 1 – 1/T 2 )
, где
E a = энергия активации реакция в Дж/моль
R = постоянная идеального газа = 8,3145 Дж/К · моль
T 1 и T 2 = абсолютные температуры (в Кельвинах)
k 1 и k 2 = константы скорости реакции при T 1 и T 2

Шаг 1: преобразование температуры из градусов Цельсия до Кельвина
T = градусы Цельсия + 273,15
T 1 = 3 + 273,15
T 1 = 276,15 К
T 2 = 35 + 273,15
T 2 = 308,15 Кельвина

Шаг 2 – Найдите E a
ln (k 2 /k 1 ) = E a /R x (1/T 1 – 1/T 2 )
ln (7,1 x 10 -2 /8,9 x 10 -3 ) = E a /8,3145 Дж/К · моль x (1/276,15 K – 1/308,15 K)
ln (7,98) = E a / 8,3145 Дж/К · моль x 3,76 x 10 -4 K -1
2,077 = E a (4,52 x 10 -5 моль/Дж)
E a = 4,59 x 10 4 Дж/моль
или в кДж/моль (разделить на 1000)
E a = 45,9 кДж/моль

Ответ: Энергия активации этой реакции составляет 4,59 x 10 4 Дж/моль или 45,9 кДж/моль.

Как использовать график для определения энергии активации

Другой способ вычислить энергию активации реакции – построить график ln k ( константа скорости) в зависимости от 1/T (величина, обратная температуре в Кельвинах). График будет образовывать прямую линию, выраженную уравнением:

m = – E a /R

где m – наклон линии, Ea – энергия активации, а R – постоянная идеального газа, равная 8,314 Дж/моль-К. Если вы измеряли температуру в градусах Цельсия или Фаренгейта, не забудьте преобразовать их в градусы Кельвина, прежде чем рассчитывать 1/T и строить график..

Если бы вы построили график зависимости энергии реакции от координаты реакции, разница между энергией реагентов и продуктов была бы ΔH , в то время как избыточная энергия (часть кривой выше, чем у продуктов) будет энергией активации.

Имейте в виду, в то время как скорость большинства реакций увеличивается В зависимости от температуры в некоторых случаях скорость реакции уменьшается с увеличением температуры. Эти реакции имеют отрицательную энергию активации. Итак, хотя вы должны ожидать, что энергия активации будет положительным числом, имейте в виду, что она также может быть отрицательной.

Кто обнаружил энергию активации?

Шведский ученый Сванте Аррениус предложил термин «энергия активации» в 1880 году для определения минимальной энергии, необходимой для набора химических реагентов для взаимодействия и образования продуктов. На диаграмме энергия активации изображена как высота энергетического барьера между двумя точками минимума потенциальной энергии. Точки минимума – это энергии стабильных реагентов и продуктов.

Даже экзотермические реакции, такие как горение свечи, требуют ввода энергии. В случае возгорания горящая спичка или сильный жар запускают реакцию. Оттуда тепло, выделяющееся в результате реакции, обеспечивает энергию, чтобы сделать ее самоподдерживающейся.


Download Article

Step-by-step examples for calculating activation energy with the Arrhenius equation


Download Article

  • What is activation energy?
  • |

  • Sample Problem (Type 1)
  • |

  • Sample Problem (Type 2)
  • |

  • More Examples
  • |

  • How do I find activation energy from a graph?

For a chemical reaction to happen—for instance, for logs on a fire to ignite—a certain energy threshold must be reached. Calculating activation energy requires some advanced math skills, but we’ll walk you through the process using common test question types. So, if your own “activation energy” to get your homework done is flagging, don’t worry—we’re here to help!

Things You Should Know

  • Use the Arrhenius equation as your starting point for calculating activation energy: k = Ae^(-E_a/RT).
  • Rearrange the equation to E_a = -R * T * ln(k/A) if you’re given one temperature reading and the pre-exponential factor.
  • Adjust the equation to E_a = R * ln(k_1/k_2) / (1/T_2 – 1/T_1) if you’re given two temperature readings and two rate constant amounts.
  1. Image titled Find Activation Energy Step 1

    It’s the minimum amount of energy required to begin a chemical reaction. It is, you might say, the energy “barrier” that needs to be broken through, or the energy “hump” that needs to be passed over, in order for the reactants’ existing bonds to break and begin forming new bonds. If this minimum threshold isn’t met, the reaction won’t happen.[1]

    • Swedish scientist Svante Arrhenius pioneered the concept of activation energy and, in 1889, came up with an equation to calculate it. This is now known as the “Arrhenius equation:”
      • k = Ae^(-E_a/RT)
  2. Advertisement

  1. Image titled Find Activation Energy Step 2

    1

    If the rate constant is 21 M^(-1)s^(-1) at 234 K and the pre-exponential factor is 31 M^(-1)s^(-1), what is the activation energy? This type of question provides you with the pre-exponential factor (or frequency factor), which means you can calculate the activation energy at a single temperature value. (The other common type of activation energy question provides you with two temperature values, but not the pre-exponential factor.)[2]

    • The pre-exponential factor is a temperature-dependent representation of the frequency of molecular collisions.
  2. Image titled Find Activation Energy Step 3

    2

    Rearrange the Arrhenius equation to solve for E_a. In the Arrhenius equation [k = Ae^(-E_a/RT)], E_a represents the activation energy, k is the rate constant, A is the pre-exponential factor, R is the ideal gas constant (8.3145), T is the temperature (in Kelvins), and e is the exponential constant (2.718). You can rearrange the equation to solve for the activation energy as follows:[3]

    • k = Ae^(-E_a/RT)
    • ln(k) = -E_a/R * 1/T + ln(A)
    • E_a = -R * T * ln(k/A)
  3. Image titled Find Activation Energy Step 4

    3

    Input the given data into the rearranged equation. The question gave you the temperature (234 K), the rate constant (21), and the pre-exponential factor (31), so plug these into the correct spots:[4]

    • E_a = -R * T * ln(k/A)
    • E_a = -8.3145 * 234 * ln(21/31)
  4. Image titled Find Activation Energy Step 5

    4

    Solve the equation. Grab a scientific calculator (or an online version) and use it to determine the activation energy (given in J/mol, or, in some cases, kJ/mol, which is just J/mol divided by 1000).[5]

    • E_a = -1945.6 * ln(0.38946)
    • E_a = -1945.6 * -0.38946
    • E_a = 757.7 J/mol (0.7577 kJ/mol)
  5. Advertisement

  1. Image titled Find Activation Energy Step 6

    1

    What is the activation energy of a reaction if the rate constant is 33 M^(-1)s^(-1) at 298 K and 45 M^(-1)s^(-1) at 675 K? This form of question omits the pre-exponential factor but provides two temperature readings (and two rate constants). You’ll still get the answer by using the Arrhenius equation—just rearranged differently.[6]

    • As a refresher, the original Arrhenius equation is k = Ae^(-E_a/RT).
  2. Image titled Find Activation Energy Step 7

    2

    Use the equation form for multiple temperatures and constants. Without going into extensive detail here, let’s just say that the original Arrhenius equation can be rearranged into the following form: ln(k_1/k_2) = -E_a/R * (1/T_2 – 1/T_1). (Remember that k represents the rate constant, T the temperature, R the ideal gas constant, and E_a the activation energy.) This can be further rearranged to solve for the activation energy:[7]

    • E_a = R * ln(k_1/k_2) / (1/T_2 – 1/T_1)
  3. Image titled Find Activation Energy Step 8

    3

    Plug in the given data. The first given rate constant and temperature are k_1 and T_1, while the second are k_2 and T_2:[8]

    • E_a = R * ln(k_1/k_2) / (1/T_2 – 1/T_1)
    • E_a = 8.3145 * ln(33/45) / (1/675 – 1/298)
  4. Image titled Find Activation Energy Step 9

    4

    Solve for E_a to get the result in J/mol. If you’re asked to provide the answer in kJ/mol, simply divide by 1000.[9]

    • E_a = 8.3145 * ln(33/45) / (1/675 – 1/298)
    • E_a = 8.3145 * ln(0.73333) / (0.0014814 – 0.0033557)
    • E_a = 8.3145 * -0.31016 / -0.0018743
    • E_a = 1375.9 J/mol
  5. Advertisement

  1. Image titled Find Activation Energy Step 10

    1

    If the rate constant is 45 M^(-1)s^(-1) at 333 K and the pre-exponential factor is 78 M^(-1)s^(-1), what is the activation energy?

    • k = Ae^(-E_a/RT)
    • ln(k) = -E_a/R * 1/T + ln(A)
    • E_a = -R * T * ln(k/A)
    • E_a = -8.3145 * 333 * ln(45/78)
    • E_a = -2768.7 * ln(0.57692)
    • E_a = -2768.7 * -0.55005
    • E_a = 1522.92 J/mol
  2. Image titled Find Activation Energy Step 11

    2

    If the rate constant is 32 M^(-1)s^(-1) at 517 K and the pre-exponential factor is 95 M^(-1)s^(-1), what is the activation energy?

    • k = Ae^(-E_a/RT)
    • ln(k) = -E_a/R * 1/T + ln(A)
    • E_a = -R * T * ln(k/A)
    • E_a = -8.3145 * 517 * ln(32/95)
    • E_a = -4298.6 * ln(0.33684)
    • E_a = -4298.6 * -1.0881
    • E_a = 4677.3 J/mol
  3. Image titled Find Activation Energy Step 12

    3

    What is the activation energy of a reaction if the rate constant is 19 M^(-1)s^(-1) at 222 K and 78 M^(-1)s^(-1) at 451 K?

    • k = Ae^(-E_a/RT)
    • ln(k_1/k_2) = -E_a/R * (1/T_2 – 1/T_1)
    • E_a = R * ln(k_1/k_2) / (1/T_2 – 1/T_1)
    • E_a = 8.3145 * ln(19/78) / (1/451 – 1/222)
    • E_a = 8.3145 * ln(.24359) / (0.0022173 – 0.0045045)
    • E_a = 8.3145 * -1.4122 / -0.0022872
    • E_a = 5133.7 J/mol
  4. Advertisement

  1. Image titled Find Activation Energy Step 13

    Find the slope and use the formula E_a = -R * m. Activation energy produces a straight line on a graph with ln(k) on the y (vertical) axis and 1/T on the x (horizontal) axis. Another rearranging of the Arrhenius equation (with m representing the slope of the line) gives you -E_a / R = m and thus E_a = -R * m. Here’s a quick rundown of the process:[10]

    • Calculate the slope (m) using the slope equation m = (y_2 – y_1) / (x_2 – x_1). To do this calculation, find the y and x coordinates at two separate points along the line.
    • Plug the slope into E_a = -R * m, with R representing the ideal gas constant (8.3145). So, in a simple example, let’s say m = -2/3:
      • E_a = -8.3145 * -2/3E_a = 5.543 J/mol

Ask a Question

200 characters left

Include your email address to get a message when this question is answered.

Submit

Advertisement

Thanks for submitting a tip for review!

References

About This Article

Thanks to all authors for creating a page that has been read 2,242 times.

If you buy through links on our site, we may earn a commission.

Did this article help you?

система переходит на более низкий энергетический уровень. Изменение потенциальной энергии системы вдоль пути реакции (или вдоль координаты реакции х) представляют в виде энергетической диаграммы.

На рис. 7 изображена энергетическая диаграмма элементарной экзотермической реакции А +ВС [АВС]= → АВ +С. Кривая показывает, как изменяется потенциальная энергия системы в процессе реакции. Эта кривая энергетически описывает весь путь реакции, т. е. совокупность наиболее вероятных состояний системы. На вершине энергетического барьера система находится в переходном состоянии или в состоянии активированного комплекса, а высота барьера определяет энергию активации Eа прямой реакции.

Рис. 7. Изменение потенциальной энергии системы при протекании элементарной химической реакции (x — координата реакции; H — изменение энтальпии)

В соответствии с уравнением Аррениуса, чем меньше энергия активации, тем больше константа скорости реакции и тем больше скорость химической реакции.

Рассмотрим методы расчета энергии активации. Для расчета

энергии активации используют уравнение Аррениуса.

1. Графический метод. Запишем уравнение Аррениуса (см. (41)) в логарифмической форме:

22

удобной для графического определения энергии активации. Энергию активации можно найти по значениям константы скорости реакции, измеренным при нескольких значениях температуры. При этом экспериментальные данные представляют в координатах Аррениуса (lnk; 1/T). Тангенс угла наклона полученной прямой линии равен (−Eа/R) (рис. 8).

Рис. 8. Графическое определение энергии активации

2. Аналитический метод. Уравнение Аррениуса (см. (41)) можно представить в дифференциальной форме:

dlnk

=

Ea

.

(44)

dT

RT2

Тогда, интегрируя уравнение (44) в пределах от T1 до T2, получаем

ln(k2/k1) =

Ea(T2 −T1)

.

(45)

RT2T1

Из уравнения (45) следует:

Ea =

RT1T2 ln(k2/k1)

.

(46)

T2 −T1

Таким образом, энергию активации можно рассчитать аналитически по формуле (46), если известны константы скорости реакции при двух значениях температуры T1 и T2. Однако такой

23

Содержание

  1. Расчет энергии активации
  2. Методы определения энергии активации:
  3. Лекция 4 теория соударений
  4. Методы расчета энергии активации химической реакции
  5. Расчет энергии активации

Расчет энергии активации

Энергию активации можно рассчитать по экспериментальным данным графическим или аналитическим способами, используя уравнение Аррениуса

,

представив его в логарифмическом виде

. (4.14)

Графический способ. По экспериментальным значениям константы скорости реакции при различных температурах строят график зависимости lnk=f ( ) (рис. 4.5).

Рис. 4.5. Зависимость константы скорости реакции от температуры

По тангенсу угла наклона прямой к оси абсцисс вычисляют энергию активации

.

Аналитический способ. Если предположить, что для выбранной реакции величины А и Еа постоянны в небольших пределах температур от Т1 до Т2, то:

;

.

В результате вычитания первого уравнения из второго получим

. (4.15)
. (4.16)

Под символом логарифма находится отношение констант скоростей реакции при двух температурах, поэтому константы можно заменить любыми пропорциональными им величинами при тех же температурах. Например, вместо констант скоростей можно подставить скорости реакции, если исходные концентрации реагирующих веществ при измерении скоростей в обоих опытах были одинаковы и скорость изменилась только под влиянием изменения температуры. Тогда получим следующие выражения:

Источник

Методы определения энергии активации:

По экспериментальным значениям константы скорости реакции: Графический метод (рис. 4):

(41)

(42)

где k0 = k при Т = (экстраполяция).

(43)

Относительный температурный коэффициент константы скорости реакции:

(44)

Коэффициент зависит от температуры и поэтому пригоден лишь для сравнительной оценки и ориентировочных расчетов в небольших интервалах температур.

Было сделано много попыток рассчитать теоретически энергию активации. Выдвинуты две основные теории: теория соударений и теория активированного комплекса.

Лекция 4 теория соударений

В 1918г. Льюис предположил, что для протекания реакции А + В = АВ должны столкнуться две молекулы А и В. Поэтому, зная число столкновений, можно, казалось бы, рассчитать скорость химической реакции. Однако если сравнить расчетное число соударяющихся молекул с числом реагирующих молекул, которое определяется экспериментально, то обнаруживаются два противоречия. Во-первых, число соударений примерно в 10 17 раз больше числа реагирующих молекул, т.е. из каждых 10 17 соударений только одно соударение является эффективным в осуществлении реакции. Во-вторых, в то время как при повышении температуры на 10 0 С число бинарных столкновений увеличивается примерно на 2%, скорость химической реакции возрастает на 200-300%.

Эти противоречия были разрешены при допущении, что реакция происходила только в том случае, если соударяющиеся молекулы обладали некоторой избыточной энергией; все остальные соударения неэффективны и не приводят к химической реакции, т.е. скорость реакции равна общему числу соударений, умноженному на долю эффективных соударений. Это допущение опиралось на изучение: 1) распределения скоростей реагирующих молекул и 2) влияния температуры.

Закон распределения скоростей. Все молекулы газа движутся с различными скоростями из-за частых соударений. Между молекулами постепенно происходит взаимообмен количеством движения и, следовательно, их скорости изменяются: одни молекулы увеличивают свою скорость, другие – уменьшают. Математический закон, которому подчиняется распределение скоростей и энергий, был найден Максвеллом и Больцманом в 1860г. Согласно этому закону, доля N/N молекул, обладающих большими скоростями, чем средняя скорость и , или кинетической энергией, превышающей величину ½ mи 2 , составляет:

( )

где k – константа Больцмана; u — средняя квадратичная скорость, см/с.

В дифференциальной форме это уравнение имеет вид:

, (45)

где R — универсальная газовая постоянная, эрг; Т — температура газа, К.

На рисунке 3 представлен график, построенный по уравнению (45). Доля молекул, энергия которых лежит в пределах определенного интервала, изображается площадью столбика, ограниченного кривой и соответствующими ординатами.

Рисунок 3. Распределение энергии по Максвеллу-Больцману.

В результате соударений всегда имеется несколько молекул с энергиями, намного превосходящими среднее значение. Таким образом, возможны столкновения между молекулами, имеющими высокую энергию активации, необходимую для реакции, но число таких соударений будет составлять очень небольшую долю от общего числа столкновений, происходящих в газе. Это объясняет тот факт, что лишь небольшая часть соударений приводит к реакции.

Влияние температуры на распределение скорости (см. Рис. 5.). С ростом температуры наблюдается смещение максимума в сторону более высокой скорости; происходит резкое увеличение числа молекул, имеющих скорости намного выше средней [при скорости имеется число (доля) молекул n1, при температуре Т1, которое увеличивается до n2 при температуре Т2, T2 > T1]. Общее число молекул, имеющих скорости, равные или большие определенного значения определяются площадью под кривой. Но именно небольшая доля молекул n1 и n2 при температурах Т1 и Т2 в конце кривых распределения, обладающих максимальными энергиями и скоростями в сечениях и будет определять эффективную долю столкновений, приводящих к их взаимодействию.

Экспоненциальный фактор в уравнении Максвелла учитывает изменение формы кривой при повышении температуры. Если , где М – молекулярный вес, то членбудет представлять собой кинетическую энергию 1 моля молекул, каждая из которых имеет одну и ту же скоростьu . Член exp(-E/RT) называется фактором Больцмана. Этот фактор заметно увеличивается с увеличением температуры. Хотя общее число столкновений незначительно изменяется с ростом температуры, доля эффективных столкновений сильно повышается. Таким образом, отмеченное влияние температуры на скорость реакции может быть объяснено тем, что в газах (или растворах) имеются молекулы со всеми значениями скоростей и кинетических энергий. Число молекул с энергией, равной или большей, определенного значения Е, составляет приблизительно exp(-E/RT) часть от общего числа молекул. Так, например, повышение абсолютной температуры газа вдвое (например от 1000 К до 2000 К) приводит к увеличению средней кинетической энергии молекул в 2 раза, но доля молекул, обладающих энергией свыше 80 кДж/моль возрастает в 150 раз.

Источник

Методы расчета энергии активации химической реакции

Энергия активации – избыточная энергия, которой должны обладать частицы для вступления в химическую реакцию. Энергия активации является постоянной величиной для данной химической реакции и практически не зависит от температуры.

Чем больше активных молекул принимают участие в химической реакции, тем больше скорость реакции. Увеличение скорости реакции при повышении температуры обусловлено ростом доли активных молекул и числа столкновений между ними. Для определения величины энергии активации используют уравнение Аррениуса в интегральной и дифференциальной формах. Расчет энергии активации можно вести графическим и аналитическим способом.

Графический способ: Энергию активации графическим способом можно найти, если прологарифмировать уравнение Аррениуса:

Аналитический способ:

Энергию активации химической реакции можно вычислить по значениям констант скоростей при двух различных температурах по уравнению:

Отсюда, уравнение для расчета энергии активации имеет вид:

Теоретический вывод уравнения Аррениуса сделан для элементарных реакций, но опыт показывает, что подавляющее большинство сложных реакций также подчиняются этому уравнению.

Дата добавления: 2015-01-30 ; просмотров: 125 | Нарушение авторских прав

Источник

Расчет энергии активации

Энергию активации можно рассчитать по экспериментальным данным графическим или аналитическим способами, используя уравнение Аррениуса

,

представив его в логарифмическом виде

. (4.14)

Графический способ. По экспериментальным значениям константы скорости реакции при различных температурах строят график зависимости lnk=f ( ) (рис. 4.5).

Рис. 4.5. Зависимость константы скорости реакции от температуры

По тангенсу угла наклона прямой к оси абсцисс вычисляют энергию активации

.

Аналитический способ. Если предположить, что для выбранной реакции величины А и Еа постоянны в небольших пределах температур от Т1 до Т2, то:

;

.

В результате вычитания первого уравнения из второго получим

. (4.15)
. (4.16)

Под символом логарифма находится отношение констант скоростей реакции при двух температурах, поэтому константы можно заменить любыми пропорциональными им величинами при тех же температурах. Например, вместо констант скоростей можно подставить скорости реакции, если исходные концентрации реагирующих веществ при измерении скоростей в обоих опытах были одинаковы и скорость изменилась только под влиянием изменения температуры. Тогда получим следующие выражения:

Источник

Как определить энергию активации по уравнению

Из качественных соображений понятно, что скорость реакций должна увеличиваться с ростом температуры, т.к. при этом возрастает энергия сталкивающихся частиц и повышается вероятность того, что при столкновении произойдет химическое превращение. Для количественного описания температурных эффектов в химической кинетике используют два основных соотношения – правило Вант-Гоффа и уравнение Аррениуса.

Правило Вант-Гоффа заключается в том, что при нагревании на 10 о С скорость большинства химических реакций увеличивается в 2 4 раза. Математически это означает, что скорость реакции зависит от температуры степенным образом:

, (4.1)

где – температурный коэффициент скорости ( = 24). Правило Вант-Гоффа является весьма грубым и применимо только в очень ограниченном интервале температур.

Гораздо более точным является уравнение Аррениуса, описывающее температурную зависимость константы скорости:

, (4.2)

где R – универсальная газовая постоянная; A – предэкспоненциальный множитель, который не зависит от температуры, а определяется только видом реакции; EAэнергия активации, которую можно охарактеризовать как некоторую пороговую энергию: грубо говоря, если энергия сталкивающихся частиц меньше EA, то при столкновении реакция не произойдет, если энергия превышает EA, реакция произойдет. Энергия активации не зависит от температуры.

Графически зависимость k(T) выглядит следующим образом:

При низких температурах химические реакции почти не протекают: k(T) 0. При очень высоких температурах константа скорости стремится к предельному значению: k(T) A. Это соответствует тому, что все молекулы являются химически активными и каждое столкновение приводит к реакции.

Энергию активации можно определить, измерив константу скорости при двух температурах. Из уравнения (4.2) следует:

. (4.3)

Более точно энергию активации определяют по значениям константы скорости при нескольких температурах. Для этого уравнение Аррениуса (4.2) записывают в логарифмической форме

и записывают экспериментальные данные в координатах ln k – 1/T. Тангенс угла наклона полученной прямой равен –EA / R.

Для некоторых реакций предэкспоненциальный множитель слабо зависит от температуры. В этом случае определяют так называемую опытную энергию активации:

. (4.4)

Если предэкспоненциальный множитель – постоянный, то опытная энергия активации равна аррениусовской энергии активации: Eоп = EA.

Пример 4-1. Пользуясь уравнением Аррениуса, оцените, при каких температурах и энергиях активации справедливо правило Вант-Гоффа.

Решение. Представим правило Вант-Гоффа (4.1) как степенную зависимость константы скорости:

,

где B – постоянная величина. Сравним это выражение с уравнением Аррениуса (4.2), приняв для температурного коэффициента скорости значение

.

Возьмем натуральный логарифм обеих частей этого приближенного равенства:

.

Продифференцировав полученное соотношение по температуре, найдем искомую связь связь между энергией активации и температурой:

.

Если энергия активации и температура примерно удовлетворяют этому соотношению, то правилом Вант-Гоффа для оценки влияния температуры на скорость реакции пользоваться можно.

Пример 4-2. Реакция первого порядка при температуре 70 о С завершается на 40% за 60 мин. При какой температуре реакция завершится на 80% за 120 мин, если энергия активации равна 60 кДж/моль?

Решение. Для реакции первого порядка константа скорости выражается через степень превращения следующим образом:

,

где a = x/a – степень превращения. Запишем это уравнение при двух температурах с учетом уравнения Аррениуса:

,

где EA = 60 кДж/моль, T1 = 343 K, t1 = 60 мин, a 1 = 0.4, t2 = 120 мин, a 2 = 0.8. Поделим одно уравнение на другое и прологарифмируем:

Подставляя в это выражение приведенные выше величины, находим T2 = 333 К = 60 о С.

Пример 4-3. Скорость бактериального гидролиза мышц рыб удваивается при переходе от температуры -1.1 о С к температуре +2.2 о С. Оцените энергию активации этой реакции.

Решение. Увеличение скорости гидролиза в 2 раза обусловлено увеличением константы скорости: k2 = 2k1. Энергию активации по отношению констант скорости при двух температурах можно определить из уравнения (4.3) с T1 = t1 + 273.15 = 272.05 K, T2 = t2 + 273.15 = 275.35 K:

130800 Дж/моль = 130.8 кДж/моль.

4-1. При помощи правила Вант-Гоффа вычислите, при какой температуре реакция закончится через 15 мин, если при 20 о С на это требуется 2 ч. Температурный коэффициент скорости равен 3.(ответ)

4-2. Время полураспада вещества при 323 К равно 100 мин, а при 353 К – 15 мин. Определите температурный коэффициент скорости.(ответ)

4-3. Какой должна быть энергия активации, чтобы скорость реакции увеличивалась в 3 раза при возрастании температуры на 10 0 С а) при 300 К; б) при 1000 К?(ответ)

4-4. Реакция первого порядка имеет энергию активации 25 ккал/моль и предэкспоненциальный множитель 5 . 10 13 сек -1 . При какой температуре время полураспада для данной реакции составит: а) 1 мин; б) 30 дней?(ответ)

4-5. В каком из двух случаев константа скорости реакции увеличивается в большее число раз: при нагревании от 0 о С до 10 о С или при нагревании от 10 о С до 20 о С? Ответ обоснуйте с помощью уравнения Аррениуса.(ответ)

4-6. Энергия активации некоторой реакции в 1.5 раза больше, чем энергия активации другой реакции. При нагревании от T1 до T2 константа скорости второй реакции увеличилась в a раз. Во сколько раз увеличилась константа скорости первой реакции при нагревании от T1 до T2?(ответ)

4-7. Константа скорости сложной реакции выражается через константы скорости элементарных стадий следующим образом:

Выразите энергию активации и предэкспоненциальный множитель сложной реакции через соответствующие величины, относящиеся к элементарным стадиям.(ответ)

4-8. В необратимой реакции 1-го порядка за 20 мин при 125 о С степень превращения исходного вещества составила 60%, а при 145 o C такая же степень превращения была достигнута за 5.5 мин. Найдите константы скорости и энергию активации данной реакции .(ответ)

4-9. Реакция 1-го порядка при температуре 25 о С завершается на 30% за 30 мин. При какой температуре реакция завершится на 60% за 40 мин, если энергия активации равна 30 кДж/моль?(ответ)

4-10. Реакция 1-го порядка при температуре 25 о С завершается на 70% за 15 мин. При какой температуре реакция завершится на 50% за 15 мин, если энергия активации равна 50 кДж/моль?(ответ)

4-11. Константа скорости реакции первого порядка равна 4.02 . 10 -4 с -1 при 393 К и 1.98 . 10 -3 с -1 при 413 К. Рассчитайте предэкспоненциальный множитель для этой реакции.(ответ)

4-12. Для реакции H2 + I2 2HI константа скорости при температуре 683 К равна 0,0659 л/(моль. мин), а при температуре 716 К – 0,375 л/(моль. мин). Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 700 К.(ответ)

4-13. Для реакции 2N2O 2N2 + O2 константа скорости при температуре 986 К равна 6,72 л/(моль. мин), а при температуре 1165 К – 977,0 л/(моль. мин). Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 1053,0 К.(ответ)

4-14. Трихлорацетат-ион в ионизирующих растворителях, содержащих H + , разлагается по уравнению

H + + CCl3COO – CO2 + CHCl3

Стадией, определяющей скорость реакции, является мономолекулярный разрыв связи C- C в трихлорацетат-ионе. Реакция протекает по первому порядку, и константы скорости имеют следующие значения: k = 3.11 . 10 -4 с -1 при 90 о С, k = 7.62 . 10 -5 с -1 при 80 о С. Рассчитайте а) энергию активации, б) константу скорости при 60 о С.(ответ)

4-15. Для реакции CH3COOC2H5 + NaOH ѕ CH3COONa + C2H5OH константа скорости при температуре 282,6 К равна 2,307 л/(моль. мин), а при температуре 318,1 К – 21,65 л/(моль. мин). Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 343 К.(ответ)

4-16. Для реакции C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 константа скорости при температуре 298,2 К равна 0,765 л/(моль. мин), а при температуре 328,2 К – 35,5 л/(моль. мин). Найдите энергию активации этой реакции и константу скорости при температуре 313,2 К.(ответ)

4-17. Вещество разлагается двумя параллельными путями с константами скорости k1 и k2. Какова разность энергий активации этих двух реакций, если при 10 o C k1/k2 = 10, а при 40 o C k1/k2 = 0.1?(ответ)

4-18. В двух реакциях одинакового порядка разница энергий активации составляет E2E1 = 40 кДж/моль. При температуре 293 К отношение констант скорости равно k1/k2 = 2. При какой температуре константы скорости сравняются?(ответ)

4-19. Разложение ацетондикарбоновой кислоты в водном растворе – реакция первого порядка. Измерены константы скорости этой реакции при разных температурах:

T, о С

k. 10 5 , с -1

Рассчитайте энергию активации и предэкспоненциальный множитель. Чему равен период полураспада при 25 о С? (ответ)

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору

Уравнение Аррениуса. Энергия активации химической реак­ции

Уравнение Аррениуса. Энергия активации химической реак­ции

  • Уравнение Аррениуса. Энергия химической активации Вы. Формулы (V.19) и (V.20) являются только приблизительными Зависимости u = f (T) и k = f (T). Зависит от функции Константа скорости химической реакции k от температуры Обновлено шведским ученым С. Аррениусом (1889): * = (V. 2 1) Где А — предэкспоненциальный фактор. EA-acty energy.
  • Реакция реакции; Т — абсолютная температура К. В химической кинетике часто используется уравнение Арре. Хорошая логарифмическая форма; в * = -E>, / RT + nA. (V.22) Из уравнения (V.22) зависимость постоянной равна Температура роста химической реакции встроена в кору Создайте чернила / T, линейные (рисунок V.3). Эта зависимость Энергию активации реакции Ea можно определить по тангенсу угла.

Наклон линии вдоль разреза и предэкспоненциальный множитель А Если ku, 1/7 = 0, обрезать вертикальную ось. Людмила Фирмаль

Исследование советских химиков (В. И. Гольданский и др.) Ультранизкая температура (ниже точки кипения азота -77 К) показала Закон Аррениуса для серии взаимодействий при очень низких температурах Остановите поведение, потому что 1 р / г зависит от 1 / т. Рис, v.u. Зависит от Химическая скорость Температура реакции Рига V.4. ^ Постоянная зависимость Скорость реакции от темпа Отклонение от Ирати: Аркениус (Рисунок V L) нелинейный.

Скорость таких реакций низкая Температура (Т ^ 10К) составляет Уравнение Аррениуса. Уравнение Аррениуса имеет две [величины; £ a и A Некоторые характеристики каждой реакции. Их фи Логический смысл получается по следующим причинам: Неплохо Предпосылки для инициирования химических взаимодействий между Две молекулы должны столкнуться.

Но не все Молекулярные столкновения заканчиваются действием химических взаимодействий Действия, то есть не все коллизии действительны. Также процент Как правило, общее количество эффективных столкновений Незначительный, большинство столкновений между молекулами Не вызывает реакции. Это можно легко проверить, рассчитав Возможное число на основе газовой кинетики.

Молекулярные столкновения и соответствующие скорости Сравните реакцию, затем ожидание (с расчетом 100% Эффективность) фактическая скорость; первое во мне Последние несколько раз. Аррениус предположил, что химический Действия выполняются только между этими конфликтами Молекулы, которые достигли определенной энергии.

Характерный уровень этой реакции, ее энергия Барьеры. Если такая молекула считается активной, эффект Столкновения происходят только между активами Pattern. Все молекулы в системе с низким накоплением энергии Энергетический барьер реакции находится в особом состоянии, Обычно это называется переходным состоянием или активным состоянием.

Комплекс, можно предположить, что система настроена Институт Активации комплекса характеризуется тем, что он в нем Уже нет исходного материала, но нет продукта реакции [1; Исходный материал передается продукту реакции. Принципиальная схема Переход лыж от исходных материалов A и B к продукту реакции C А через активированный комплекс А …

В состояние Иллюстрация льна. D.5 *. R. При взятии среднего уровня энергии исходной молекулы Вещество в системе равно £ |, а средняя энергия перехода Разность состояний E’-E представляет энергию Активация этой реакции, системная энергия (рисунок U.5) Переходное состояние максимально. Это значит Купальные сооружения очень нестабильны.

В процессе реакции он Расширяется до произведения взаимодействий C и O. На рассмотрении В этом примере средний уровень энергии молекул продукта реакции Е 2 ниже среднего уровня энергии исходной молекулы Вещество E . Это означает, что процесс будет продолжен с назначением Энергия (экзотермическая реакция). Средняя энергия молекул продукта реакции £ 2.

Может быть выше, чем средний энергетический уровень молекулы источника Детали E 1 (рисунок U.b). Процесс переходит к поглощению энергии. Гии (эндотермическая реакция) из окружающей среды. разница £ 2-¿ 1 равно тепловому эффекту процесса АЭ. Энергия активации является одним из основных параметров. ry характеризует скорость химического взаимодействия. стабилитрон Активация Процесс активации зависит от характера реакции Висячие.

  • Чем выше энергия активации, тем меньше Равное условие) скорость реакции. Энергия активации Необходим в основном для ослабления химических связей Преодоление отталкивания с исходным материалом Электроны, генерируемые, когда молекулы и атомы объединяются Предотвращает взаимодействие веществ и их столкновения. Реакция между веществами, которые обычно имеют сильные ковалентные связи Облигации £ Медленно.

Это относится ко многим взаимодействиям Взаимодействие с органическим веществом Н2 + У2 0 2 = П20 и л и Н 2 + ЗЫ2 = 2НХ², скорость равна Стандартное условие практически нулевое. небольшой „„ И очень высокая скорость характеризуется ионами Взаимодействие в электролите (например: + 5 0 4 ’= $ 04 или Ag при * * + SG ‘= AgCl).

Это В связи с тем, что противоположно заряженные ионы притягиваются друг к другу. Людмила Фирмаль

Будьте друзьями и не нужно тратить энергию на преодоление силы Отталкивание взаимодействующих частиц. Простой расчет энергии активации химической реакции Согласно уравнению Аррениуса (U.22) значение известно Константы скорости k / -и k-1 при разных температурах: кг: I—, / I 1 (D.23) • nramot () и [) обрабатывают координаты реакции. Ход реакции. Axhibiro Bunny. С комплексом … LN 0 Координаты реакции Рис, д.5.

Диаметр энергии Граммы лихорадки Акии Координаты реакции Рисунок D.6. Диаметр энергии Грамм для эндотермы реакция Дает энергию активации нескольких химических реакций После: N20, -2N02, Hg + 12 ^ 2H1 C2H4 + I2 — CrNb, 2H1-Hg + b. C2H5Br ^ C2H4 + HBr. C H 4 C + 2H, Е д = 54,4 кДж / моль, £ = 165,5 кДж / моль, EV = 180,5 кДж / моль L ‘= 186,4 кДж / моль, £ = 218,0 кДж / мл £ = 334,7 кДж / моль, Обычно реакция ->! При 50 кДж / моль, Не протекать при комнатной температуре.

Замечательная энергия активации Это расстройство движения, Многие химические взаимодействия не остывают Рассмотрено с точки зрения химической термодинамики (DO •

Образовательный сайт для студентов и школьников

Копирование материалов сайта возможно только с указанием активной ссылки «www.lfirmal.com» в качестве источника.

© Фирмаль Людмила Анатольевна — официальный сайт преподавателя математического факультета Дальневосточного государственного физико-технического института

Энергия химической активации: из чего состоит, расчет

Энергия химической активации: из чего состоит, расчет – Наука

Содержание:

Вэнергия химической активации (с точки зрения кинетических исследований) означает минимально возможное количество энергии, необходимое для начала химической реакции. Согласно теории столкновений в химической кинетике, считается, что все движущиеся молекулы обладают определенной кинетической энергией.

Это означает, что чем больше скорость его движения, тем больше величина его кинетической энергии. В этом смысле молекула, которая совершает быстрое движение, не может быть разделена на фрагменты сама по себе, поэтому должно произойти столкновение между ней и другой молекулой, чтобы произошла химическая реакция.

Когда это происходит – когда происходит столкновение между молекулами – часть их кинетической энергии преобразуется в энергию колебаний. Аналогичным образом, если в начале процесса кинетическая энергия высока, молекулы, которые участвуют в столкновении, будут представлять такую ​​сильную вибрацию, что некоторые из имеющихся химических связей будут разорваны.

Этот разрыв связей составляет первый шаг в превращении реагентов в продукты; то есть в их образовании. Напротив, если в начале этого процесса кинетическая энергия будет небольшой, произойдет явление «отскока» молекул, благодаря которому они разделятся практически целыми.

Из чего он состоит?

Исходя из концепции столкновений между молекулами для инициирования ранее описанных химических реакций, можно сказать, что для возникновения столкновения требуется минимальное количество энергии.

Таким образом, если значение энергии меньше этого необходимого минимума, просто не будет никаких изменений между молекулами после столкновения, а это означает, что, когда эта энергия отсутствует, участвующие частицы остаются практически нетронутыми, и этого не произойдет. любые изменения из-за этого сбоя.

В этом порядке идей минимальная энергия, необходимая для того, чтобы изменение произошло после столкновения между молекулами, называется энергией активации.

Другими словами, молекулы, участвующие в столкновении, должны иметь общую кинетическую энергию, равную или превышающую энергию активации, чтобы произошла химическая реакция.

Точно так же во многих случаях молекулы сталкиваются и порождают новый вид, называемый активированным комплексом, структуру, которую также называют «переходным состоянием», потому что она существует только временно.

Это вызвано реагентами из-за столкновения и до образования продуктов реакции.

Активированный комплекс

Вышеупомянутый активированный комплекс образует разновидность, которая имеет очень низкую стабильность, но, в свою очередь, имеет большую величину потенциальной энергии.

На следующей диаграмме показано превращение реагентов в продукты, выраженное в единицах энергии, с учетом того, что величина энергии образованного активированного комплекса значительно больше, чем у реагентов и продуктов.

Если в конце реакции продукты обладают большей стабильностью, чем реагирующие вещества, высвобождение энергии происходит в виде тепла, вызывая экзотермическую реакцию.

Напротив, если реагенты приводят к большей стабильности, чем продукты, это означает, что реакционная смесь проявляет поглощение энергии в виде тепла из окружающей среды, что приводит к эндотермической реакции.

Точно так же, если случается тот или иной случай, следует построить диаграмму, подобную показанной ранее, на которой отображается потенциальная энергия системы, которая реагирует против продвижения или прогресса реакции.

Таким образом, получаются изменения потенциальной энергии, которые происходят по мере протекания реакции и превращения реагентов в продукты.

Как рассчитывается?

Энергия активации химической реакции тесно связана с константой скорости указанной реакции, и зависимость этой константы от температуры представлена ​​уравнением Аррениуса:

В этом выражении k представляет собой константу скорости реакции (которая зависит от температуры) и параметр К это называется частотным фактором, и это мера частоты столкновений между молекулами.

В свою очередь,а также выражает основание ряда натуральных логарифмов. Он возведен в степень, равную отрицательному отношению энергии активации (Ea) между произведением газовой постоянной (р) и абсолютной температуры (Т) рассматриваемой системы.

Следует отметить, что частотный фактор можно рассматривать как постоянный в некоторых реакционных системах в широком диапазоне температур.

Это математическое выражение было первоначально предложено голландским химиком Якобусом Хенрикусом вант Хоффом в 1884 году, но тем, кто придал ему научную ценность и интерпретировал его предпосылку, был шведский химик Сванте Аррениус в 1889 году.

Расчет энергии активации химической реакции

Уравнение Аррениуса определяет прямую пропорциональность, которая существует между константой скорости реакции и частотой столкновений между молекулами.

Точно так же это уравнение можно представить более удобным способом, применив свойство натурального логарифма к каждой стороне уравнения, получив:

ln k = ln A – Ea / RT

Когда члены переставляют, чтобы получить уравнение прямой (y = mx + b), получается следующее выражение:

ln k = (- Ea / R) (1 / T) + ln A

Итак, при построении графика зависимости ln k от 1 / T получается прямая линия, где ln k представляет собой координату, а (-Ea / R) представляет собой наклон линии (m), (1 / T) представляет координату x, а ln A представляет точку пересечения с осью ординат (b).

Как видно, крутизна, полученная в результате этого расчета, равна значению –Ea / R. Это означает, что если вы хотите получить значение энергии активации с помощью этого выражения, вы должны выполнить простое уточнение, в результате чего:

Здесь значение m известно, а R – постоянная величина, равная 8,314 Дж / К · моль.

Как энергия активации влияет на скорость реакции?

При попытке получить картину энергии активации ее можно рассматривать как барьер, который не позволяет реакции происходить между молекулами с более низкой энергией.

Как и в обычной реакции, количество молекул, которые могут реагировать, довольно велико, скорость – и, что эквивалентно, кинетическая энергия этих молекул – может быть очень переменной.

Обычно бывает, что только небольшое количество всех молекул, которые испытывают столкновение – те, которые имеют большую скорость движения – имеют достаточно кинетической энергии, чтобы быть в состоянии превысить величину энергии активации. Итак, эти молекулы подходят и могут участвовать в реакции.

Согласно уравнению Аррениуса, отрицательный знак, предшествующий частному между энергией активации и произведением газовой постоянной и абсолютной температуры, означает, что константа скорости уменьшается по мере увеличения энергии активации, а также рост при повышении температуры.

Примеры расчета энергии активации

Для расчета энергии активации путем построения графика в соответствии с уравнением Аррениуса константы скорости реакции разложения ацетальдегида были измерены при пяти различных температурах, и желательно определить энергию активации для реакции, которая выражается как:

Данные для пяти измерений следующие:

к (1 / М 1/2 S): 0,011 – 0,035 – 0,105 – 0,343 – 0,789

Т (К): 700 – 730 – 760 – 790 – 810

Прежде всего, чтобы решить эту неизвестную и определить энергию активации, необходимо построить график ln k vs 1 / T (y vs x), чтобы получить прямую линию и отсюда взять наклон и найти значение Ea, как объяснено.

Преобразуя данные измерений, согласно уравнению Аррениуса [ln k = (- Ea / R) (1 / T) + ln A], находятся следующие значения для y и x соответственно:

ln k: (-4,51) – (-3,35) – (-2,254) – (-1,070) – (-0,237)

1 / Т (К -1 ): 1,43*10 -3 – 1,37*10 -3 – 1,32*10 -3 – 1,27*10 -3 – 1,23*10 -3

Из этих значений и с помощью математического расчета наклона – либо в компьютере, либо в калькуляторе, с помощью выражения m = (Y2-Y1) / (ИКС2-ИКС1) или методом линейной регрессии – получаем m = -Ea / R = -2,09 * 10 4 К. Таким образом:

Ea = (8,314 Дж / К моль) (2,09 * 10 4 K)

= 1,74*10 5 = 1,74*10 2 кДж / моль

Для определения других энергий активации графически выполняется аналогичная процедура.

Ссылки

  1. Википедия. (н.д.). Энергия активации. Восстановлено с en.wikipedia.org
  2. Чанг, Р. (2007). Химия, Девятое издание. Мексика: Макгроу-Хилл.
  3. Britannica, E. (s.f.). Энергия активации. Получено с britannica.com
  4. Мур, Дж. У. и Пирсон, Р. Г. (1961). Кинетика и механизм. Восстановлено с books.google.co.ve
  5. Кэше, Х. (2003). Коррозия металлов: физико-химические основы и современные проблемы. Получено с books.google.co.ve

Ganoderma lucidum: характеристики, среда обитания и польза

Почему я боюсь и ничего не решаюсь сделать?

[spoiler title=”источники:”]

http://lfirmal.com/uravnenie-arreniusa-energiya-aktivacii-himicheskoj-reakcii/

http://ru1.warbletoncouncil.org/energia-activacion-quimica-15325

[/spoiler]

Добавить комментарий