Как составить формулы мицелл золей

Правила составления мицелл

1. Основа мицеллы
   – агрегат,
   нерастворимый в данной дисперсионной
   среде, состоящий из множества (m)
   молекул (атомов) простого вещества.

2. Согласно правилу
   Пескова-Фаянса-Панета,
   на
   поверхности агрегата адсорбируются
   ионы электролита-стабилизатора,
   входящие в состав агрегата, либо имеющие
   общую природу
   с ним, либо специфически взаимодействующие
   с ним и находящиеся
   в избытке.
   Ионы, сообщающие агрегату поверхностный
   заряд, называются потенциалопределяющими.
   Агрегат + потенциалопределяющие ионы
   = ядро мицеллы.

3. Заряд ядра
   компенсируется эквивалентным количеством
   противоположно заряженных ионов
   электролита-стабилизатора – противоионов.
   Часть противоионов, прочно связанных
   с ядром, входит в адсорбционный
   слой. Агрегат
   + адсорбционный слой = коллоидная
   частица (имеет заряд).

4. Остальная часть
   противоионов образует диффузионный
   слой.

5. Суммы электрических
   зарядов коллоидной частицы и диффузионного
   слоя равны друг другу по абсолютной
   величине и противоположны по знаку.

6. Электрический
   заряд коллоидной частицы равен
   алгебраической сумме электрических
   зарядов потенциалопределяющих ионов
   и противоионов адсорбционного слоя.

7. Мицелла гидрофобного
   золя является электронейтральной,
   т.е. алгебраическая сумма электрических
   зарядов ионов всех слоев равна нулю

Для
любого типа реакции одно из исходных
веществ берут в избытке по сравнению
со стехиометрически необходимым
соотношением:

Na₃AsO₃
+ 3AgNO₃
→ ↓Ag₃AsO₃
+ 3NaNO₃

избыток
осадок

Электролитическая
диссоциация электролита, взятого в
избытке:

Na₃AsO₃

3Na⁺
+ AsO₃^3-

{mAg₃AsO₃·nAsO₃^3-

3(n–x)Na⁺}^-3x3xNa⁺

Агрегат
Потенциалоп- Противоионы Ионы

ределяющие адсорбционного
диффузионного

ионы
слоя слоя

Ядро

Адсорбционный
слой Диффузионный слой

Коллоидная
частица

Здесь
m,
n,
x
– натуральные числа;

m
– число молекул в агрегате;

n
– число потенциалопределяющих ионов;

(n
– x)
– число противоионов адсорбционного
слоя;

x
– число противоионов диффузного слоя.

Численный
коэффициент 3 перед (n
– x)
и х
поставлен ввиду трехосновности аниона
AsO₃^3-.

Определение заряда коллоидной частицы (правило 6)

n(-3)
+ 3(n
– x)(+1)
= -3x

Для проверки
правильности записи формулы мицеллы
подсчитывают алгебраическую сумму
зарядов всех ионов (правило 7):

n(-3)
+ 3(n
– x)(+1)
+ 3х(+1)
= 0

Коллоидная частица
имеет отрицательный заряд, мицелла в
целом электронейтральна.

Работа № 4

МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ
В РАСТВОРАХ

ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ
ВЕЩЕСТВ

1. Какие
   вещества называют поверхностно-активными
   (ПАВ)?

2. Как
   классифицируют ПАВ?

3. Чем отличаются
   коллоидные ПАВ от истинно растворимых?
   Что называется критической
   концентрацией мицеллообразования
   (ККМ)?

4. Что
   такое поверхностная
   активность
   коллоидных ПАВ?

5. Как зависит форма
   мицелл от концентрации ПАВ в растворе?
   Каким образом ориентируются молекулы
   ПАВ в мицеллах в полярной
   и неполярной
   средах?

6. Какое явление
   называют солюбилизацией?
   Чем обусловлено это явление? Каково
   практическое
   значение
   этого явления?

7. Факторы, влияющие
   на ККМ в растворах ПАВ:

1. влияние длины
   углеводородного радикала
   на ККМ в разных по полярности
   растворителях;

2. влияние природы
   полярной группы
   молекулы ПАВ;

3. влияние добавок
   индифферентного электролита
   на ККМ ионогенных
   и неионогенных
   ПАВ;

4. зависимость
   мицеллообразования от температуры,
   точка Крафта.

1. Условия образования
   мицеллярных
   растворов ПАВ.

2. Методы определения
   ККМ. Почему при концентрации выше ККМ
   поверхностное натяжение растворов
   ПАВ не изменяется?

3. Как влияет явление
   мицеллообразования на подвижность
   ионов?

Работа №5

1. Что
   такое защитное
   действие
   ВМС?

2. Механизм
   образования
   защитного действия.

3. Что
   такое флокуляция?

4. Что
   такое сенсибилизация?

5. Действие
   стабилизаторов.

6. Особенности
   белков как
   стабилизаторов. Смешанные пленки.

7. Влияние
   заряда
   на прочность
   макромолекул.

8. Что
   такое
   осмотическое
   расклинивающее
   давление?

Работа №6

1. Перечислить три
   механизма
   образования двойного электрического
   слоя (ДЭС).

2. Строение
   ДЭС.

3. Факторы, влияющие
   на -потенциал:

а) ₀;

б) добавка
индифферентного электролита;

в) добавка
неиндифферентного электролита;

г) рН среды;

д) концентрация
золя;

е) температура;

ж) природа
дисперсионной среды.

1. Особенности
   белковых веществ как коллоидов: строение
   ДЭС в кислой
   и щелочной
   средах.

2. Обоснование
   возможности разделения белков
   электрофорезом.

3. Изоэлектрическая
   точка
   белков.

Работа № 7

АДСОРБЦИЯ И
ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ НА ГРАНИЦЕ
«ЖИДКОСТЬ-ГАЗ»

1. Что
   называется поверхностным
   натяжением?
   Единицы измерения?

2. Методы измерения
   поверхностного натяжения (4 самых
   распростра-ненных метода).

3. Что лежит в основе
   определения поверхностного натяжения
   по методу Ребиндера?
   Работа установки. Формула
   расчета
   поверхностного натяжения по методу
   наибольшего
   давления воздуха в пузырьке.

4. Зависимость
   поверхностного натяжения жидкости от
   температуры.

5. Почему
   жидкость стремится принять форму шара?

6. *Что такое
   поверхностно-активные вещества? Их
   структура? При-вести примеры.

7. Как поверхностное
   натяжение зависит от концентрации для
   ПАВ
   (поверхностно-активных веществ) и ПИВ
   (поверхностно-инактивных веществ)?

8. Понятие Гиббсовской
   адсорбции,
   её размерность и физический смысл.

9. Зависимость
   Гиббсовской адсорбции от концентрации,
   от температуры.

10. Что такое
    поверхностная
    активность
    вещества? Анализ уравнения Гиббса.

11. Как определить
    поверхностную активность графическим
    методом?

12. У какого из этих
    веществ поверхностная активность будет
    больше: СН₃СООН;
    С₂Н₅СООН;
    С₃Н₇СООН
    и т.д.?

13. Понятие предельной
    адсорбции.

14. Как определить
    площадь, приходящуюся на одну молекулу
    в насыщенном
    адсорбционном слое? Зависит ли эта
    площадь от длины
    радикала?

15. Как определить
    линейные размеры молекулы ПАВ по
    величине
    адсорбции?

16. Какие характеристики
    и величины можно рассчитать, исходя из
    уравнения
    Гиббса?

Работа № 7а

АДГЕЗИЯ, СМАЧИВАНИЕ
И РАСТЕКАНИЕ ЖИДКОСТЕЙ

1. Что такое адгезия?
   Определение, единицы измерения. Работа
   адгезии.

2. Что такое когезия?
   Определение, единицы измерения. Работа
   когезии.

3. Уравнение Дюпре.
   Условие растворения.

4. Что такое смачивание?
   Нарисовать векторы сил, действующих
   на каплю жидкости, помещенную на твердую
   поверхность.

5. Что такое краевой
   угол смачивания?
   Как по нему оценить гидрофильность/гидрофобность
   поверхности?

6. Закон Юнга.

7. Уравнение
   Дюпре-Юнга.

8. Растекание
   жидкости. Эффект Марангони.

Работа № 8

МОЛЕКУЛЯРНАЯ
АДСОРБЦИЯ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА

«ЖИДКИЙ РАСТВОР
– ТВЕРДЫЙ АДСОРБЕНТ»

1. Что называется
   адсорбцией?
   Что такое адсорбент,
   адсорбат
   и адсорбтив?
   Количественные
   характеристики
   адсорбции (абсолютная
   и избыточная
   величины).

2. Дайте определение
   изотермы,
   изостеры
   и изопикны
   адсорбции. Их графическое
   построение.

3. При каких
   условиях
   соблюдается при адсорбции закон
   Генри?
   Физический
   смысл константы
   Генри?

4. Уравнение
   изотермы
   мономолекулярной адсорбции Ленгмюра.
   Анализ
   его, физический
   смысл
   входящих в него величин. При каких
   условиях
   это уравнение применимо?

5. Чем отличаются
   константы
   адсорбции в уравнениях Ленгмюра
   и Генри,
   какова взаимосвязь
   между ними?

6. Уравнение
   Фрейндлиха,
   физический
   смысл входящих в него констант.
   Область применения.

7. Как определяют
   константы
   уравнения
   Ленгмюра
   и Фрейндлиха?

8. Какие геометрические
   характеристики можно рассчитать, зная
   константы уравнения Ленгмюра?

9. Какова ориентация
   молекул ПАВ на поверхности адсорбента
   в случае предельной
   адсорбции
   (нарисовать)? Чем определяется величина
   площади
   молекулы в
   адсорбционном слое?

10. Какие формулы
    используют для расчета
    величины адсорбции
    из экспериментальных данных?

11. На чем основано
    измерение
    удельной поверхности
    твердых адсорбентов?

12. Чем отличается
    адсорбция из растворов
    от адсорбции газов
    и
    паров?

Работа № 9

ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
АНАЛИЗА ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

ТУРБИДИМЕТРИЯ

1. Какие оптические
   явления
   наблюдаются при падении
   луча света
   на дисперсную систему? Какие методы
   исследования
   дисперсных систем основаны на этих
   явлениях?

2. Какие оптические
   методы
   используются для определения
   размеров частиц
   дисперсных систем? Укажите границы
   применимости
   (по дисперсности) этих методов.

3. Чем обусловлено
   светорассеяние
   в дисперсных
   системах и
   истинных
   растворах?
   Какими параметрами
   количественно характеризуют рассеяние
   света в системе?

4. Какова связь между
   оптической
   плотностью
   и мутностью
   «белых» золей? Для каких дисперсных
   систем применимо уравнение
   Рэлея?

5. Как влияют размеры
   частиц на
   зависимость оптической
   плотности
   «белых» золей от длины
   волны
   падающего света?

6. Чем различаются
   методы нефелометрии
   и турбидиметрии?
   Какие уравнения
   используются для определения характеристик
   рассеяния света?

7. Для каких дисперсных
   систем применимо уравнение Дебая?
   Какие параметры
   дисперсных систем определяют по методу
   Дебая?

8. В чем заключаются
   особенности метода ультрамикроскопии?
   Для каких дисперсных систем применим
   этот метод? Какие характеристики
   дисперсных систем могут быть определены
   этим методом?

Лабораторная
работа № 10

СЕДИМЕНТАЦИОННЫЙ
АНАЛИЗ СУСПЕНЗИЙ

1. Понятие
   о дисперсных системах, количественные
   характеристики
   дисперсных систем (Лекция №1).

2. Цель седиментационного
   анализа. Практическое применение
   результатов седиментационного анализа.

3. Методика
   седиментационного анализа.

4. Закон Стокса.
   Номограмма
   Стокса, её использование.

5. Что такое
   седиментация?
   Какие силы
   действуют на частицу?

6. Напишите уравнение
   Стокса для
   скорости
   оседания
   частиц. Каков физический
   смысл
   входящих в него величин? Изменением
   каких параметров
   системы можно изменять скорость
   осаждения
   частиц?

7. Кривая
   седиментации полидисперсной
   системы. Как определяют размеры
   частиц, используя кривую седиментации?

8. Определите по
   графику массу
   фракции,
   радиус частиц которой равен или больше
   радиуса в данной точке.

9. Определите по
   графику массу фракции для заданного
   интервала размеров (например от радиуса
   r₃
   до r₄).

10. Что можно определить,
    используя дифференциальную
    кривую
    распределения частиц по размерам?

11. Как определить
    содержание
    частиц для
    данного интервала размеров по
    дифференциальной кривой распределения?

12. Как рассчитать
    удельную
    поверхность
    дисперсной фазы S_уд?

Лабораторная
работа № 11

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #

1. Реакция будет иметь вид: 
MgCl₂(избыток) + 2NaOH = Mg(OH)₂ + 2NaCl. 
MgCl₂ = Mg²⁺ + 2Cl^—.

Так как в избытке MgCl2, то потенциалопределяющим ионом будет Mg²⁺ 
Противоионами будут служить ионы Cl^– 

Формула мицеллы золя будет выглядеть следующим образом:

{[Mg(OH)₂)m]·nMg²⁺, 2(n-x)Cl^–]}2x+·2xCl^–

Строение мицеллы. Задачи 136 – 138 (buzani.ru)

2. Коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд иона-коагулятора (правило значности). Следовательно, наименьший порог коагуляции (или наибольшая коагулирующая способность) у иона с большим зарядом по отношению к иону с меньшим зарядом, т.е. коагулирующая способность трёхзарядного иона выше коагулирующей способности двухзарядного иона и тем более однозарядного.
Поскольку в электролитах K₃PO₄, (CHCOO)₂Zn, AlCl₃ заряд катионов в ряду наибольший у Al³⁺, то AlCl₃ будет обладать наименьшим порогом коагуляции в случае если потенциалопределяющими ионами будут катионы (электролит взят в избытке). Если же потенциалопределяющими ионами будут являться анионы, то наименьшим порогом коагуляции будет являться K₃PO₄, так как электролит содержит 3-зарядный ион PO₄^3— – электролит взят в недостатке.

Порог коагуляции золя. Задачи 16 – 19 (buzani.ru)

Составление формулы мицеллы золя и рассчет порога коагуляции электролита

Изменение порога коагуляции электролита

Задача 72.
Как изменится порог коагуляции электролита для золя бромида серебра, частицы которого заряжены положительно, если для коагуляции 0,1 л золя вместо 0,0015 л 0,1 н K₂SO₄ взят раствор Fe(NO₃)₃.
Решение:
Vэл = 0,0015 л;
Vз = 0,1 л;
C_M(K₂SO₄) = 0,1 н;
C_M[Fe(NO₃)₃] = 0,1 н;
∆ПК = ? 
Минимальное количество электролита, прибавляемого к золю, которое вызывает коагуляцию, называется порогом коагуляции (ПК, ммоль/л). Порог коагуляции можно рассчитать по формуле:

ПК = (С_Э ^.Vэл)/(Vэл + Vз), где 

С_Э – эквивалентная концентрация (молярная концентрация эквивалента), моль/л;
Vэл. – объемы электролита, мл;
Vз. – золя соответственно, мл.

С_Э(K₂SO₄) = C_M(K₂SO₄) ^. 2 = 0,1 ^. 2 = 0,2 моль/л;
С_Э[Fe(NO₃)₃] = C_M[Fe(NO₃)₃] ^. 3 = 0,1 ^. 3 = 0,3 моль/л.

В нашем случае электролитами-коагулянтами являются растворы K₂SO₄ и Fe(NO₃)₃. Согласно правилу Шульце – Гарди (правило значности), при коагуляции золя электролитами коагулирующий ион имеет заряд, противоположный заряду коллоидной частицы; а порог коагуляции при этом тем меньше, чем выше заряд коагулирующего иона. В нашем случае 
ионами-коагулянтами выступают анионы SO₄^2- и NO₃^–.

Вычисляем пороги коагуляции добавляемых электролитов:

ПК(SO₄^2-) = (0,2 моль/л . 0,0015 л)/(0,1 л + 0,0015 л) = 0,00296 моль/л или 2,96 ммоль/л;
ПК(NO₃^–) = ((0,3 моль/л . 0,0015 л)/(0,1 л + 0,0015 л) = 0,00443 моль/л или 4,43 ммоль/л.
∆ПК = ПК(NO₃^–) – ПК(SO₄^2-) = 4,43 ммоль/л – 2,96 ммоль/л = 1,47 ммоль/л.

Так как 2,96 ммоль/л < 4,43 ммоль/л = ПК(SO₄^2-) < ПК(NO₃^–), то порог коагуляции увеличится с применением раствора Fe(NO₃)₃ на 1,47 ммоль/л.
 

---

Задача 73.
Какой из этих электролитов-коагуляторов будет обладать меньшим порогом коагуляции: K₃PO₄, (CHCOO)₂Zn, AlCl₃?
Решение:
Порог коагуляции – это минимальная концентрация электролита, которая вызывает явную коагуляцию коллоидного раствора (помутнение раствора или изменение его окраски). Чем меньше порог коагуляции, тем больше коагулирующая способность электролита.
Надо знать правило Шульце – Гарди: коагулирующим действием обладает тот ион электролита, который имеет заряд, противоположный
заряду гранулы; коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд иона-коагулятора (правило значности). Следовательно, наименьший порог коагуляции (или наибольшая коагулирующая способность) у иона с большим зарядом по отношению к иону с меньшим зарядом, т.е. коагулирующая способность трёхзарядного иона выше коагулирующей способности двухзарядного иона и тем более однозарядного.

Правило Шульце-Гарди на основании опытных данных дает для 1-, 2- и 3-зарядных противоионов соотношение (ряд Шульце-Гарди):

1 : 0,04 : 0.002 = 1 : 1/25 : 1/500.

Значения порогов коагуляции электролитов с одно-, двух- и трехзарядными ионами относятся как числа:

729 : 11 : 1

Согласно правилу Шульца-Гарди, теоретически обоснованному Дерягиным и Ландау, порог коагуляции обратно пропорционален заряду противоиона в шестой степени.

Коагулирующее действие тем сильнее, чем выше заряд иона-коагулятора (правило значности). Следовательно, наименьший порог коагуляции (или наибольшая коагулирующая способность) у иона с большим зарядом по отношению к иону с меньшим зарядом, т.е. коагулирующая способность трёхзарядного иона выше коагулирующей способности двухзарядного иона и тем более однозарядного.
Поскольку в электролитах K₃PO₄, (CHCOO)₂Zn, AlCl₃ заряд катионов в ряду наибольший у Al³⁺, то AlCl₃ будет обладать наименьшим порогом коагуляции в случае если потенциалопределяющими ионами будут катионы (электролит взят в избытке). Если же потенциалопределяющими ионами будут являться анионы, то наименьшим порогом коагуляции будет являться K₃PO₄, так как электролит содержит 3-зарядный ион PO₄^3- – электролит взят в недостатке.
 

---

Составление формулы мицеллы золя

Задача 74.
Золь бромида свинца (ΙΙ) получен реакцией бромида кальция с избытком ацетата свинца (ΙΙ). Написать формулу мицеллы.
Решение:
Золь получен по следующему уравнению реакции:

Pb(CH₃COO)₂ + CaBr₂ ⇔ PbBr₂↓ + Ca(CH₃COO)₂,

из которого следует, что агрегатом является малорастворимый бромид свинца PbBr₂.

Диссоциация вещества, взятого в избытке:

Pb(CH₃COO)₂ = Pb²⁺ + 2CH₃COO^–

Pb²⁺-противоион(ПИ). Так как в избытке Pb(CH₃COO)₂, значит, ядром коллоидных частиц будут адсорбироваться Pb²⁺ и частицы золя приобретут положительный заряд. Противоионами будут служить ионы Br–.

Формула мицеллы золя будет выглядеть следующим образом:

{[m(PbBr₂)]·nPb²⁺, 2(n-x)Br^–]}^2x+·2xBr^–, где

mPbBr₂  -зародыш – нерастворимое вещество, образовавееся в ходе реакции;

m-коэффициент, указывающий число частиц вещества;

nPb²⁺ – потенциалопределяющие ионы, адсорбирующие на зародыше. Они составляют ядро мицеллы –

[m(PbBr₂)]·nPb²⁺;

часть противоионов адсорбируется непосредственно на ядре и оставляет адсорбиционный слой противоионов, его обозначают в данном случае –

2(n-x)B^r–;

ядро с адсорбиционным слоем противоионов составляет гранулу мицеллы –

{[m(PbBr₂)]·nPb²⁺, 2(n-x)Br^–]};

гранула имеет заряд, знак которого определяется знаком заряда потенциалопределяющих ионов, в данном случае “2х+” –

{[m(PbBr₂)]·nPb²⁺, 2(n-x)Br^–]}^2x+;

заряд гранулы нейтрализуется противоионами диффузного слоя, число которых составляет 2xBr^–.

 

---

Задача 75.
Написать формулу мицеллы, полученной при взаимодействии хлорида цинка с избытком гидроксида натрия. Указать составляющие мицеллы. К какому электроду будет двигаться гранула в электрическом поле?
Решение:
Запишем уравнение реакции, протекающей при сливании двух растворов:

2NaOH + ZnCl₂ = Zn(OH)₂↓  + 2NaCl,

из которого следует, что агрегатом является малорастворимый гидроксид цинка Zn(OH)₂.

Диссоциация вещества, взятого в избытке:

NaOH = Na⁺ + OH^–

Так как в избытке NaOH, значит, ядром коллоидных частиц будут адсорбироваться OH^– (потенциалопределяющие ионы, входящие в его состав и находящиеся в растворе в избытке) и частицы золя приобретут отрицательный заряд. Потенциалопределяющие ионы – ионы, входящие в состав зародыша [Zn(OH)₂] и находящиеся в растворе в избытке, у нас ионы OH^–.
Противоионами будут служить ионы Na⁺ (противоионы, которые компенсируют заряд твердой фазы и образуют адсорбционный слой). Противоионы – ионы, содержащиеся в растворе, но не входящие в состав агрегата, у нас ионы Na⁺

Формула мицеллы золя будет выглядеть следующим образом:

{[Zn(OH)₂)m]·nOH^–, (n-x)Na⁺]}^x–·xNa₊, где

Zn(OH)₂  -зародыш (агрегат) – нерастворимое вещество, образовавееся в ходе реакции;

m – коэффициент, указывающий число частиц вещества;

nOH^– – потенциалопределяющие ионы, адсорбирующие на зародыше. Они составляют ядро мицеллы:

Zn(OH)₂)m]·nOH^–;

часть противоионов адсорбируется непосредственно на ядре и оставляет адсорбиционный слой противоионов, его обозначают в данном случае (n-x)Na+;

ядро с адсорбиционным слоем противоионов составляет гранулу мицеллы –

{[Zn(OH)₂)m]·nOH^–, (n-x)Na⁺]};

гранула мицеллы имеет заряд, знак которого определяется знаком заряда потенциалопределяющих ионов, в данном случае “x-” –

{[Zn(OH)₂)m]·nOH^–, (n-x)Na⁺]}^x-;

заряд гранулы нейтрализуется противоионами диффузного слоя, число которых составляет xNa⁺.

Так как гранула мицеллы имеет отрицательный заряд, то она будет двигаться к положительно заряженному электроду – аноду.
 

---

Задача 76.
Написать мицеллу образовавшегося золя Mg(OH)₂, полученной при взаимодействии хлорида магния с гидроксида натрия, если хлорид магния взят в избытке.  
Решение:
Реакция будет иметь вид: 

MgCl_{2(избыток)} + 2NaOH = Mg(OH)₂ + 2NaCl. 

Из уравнения реакции следует, что ядром коллоидной частицы является малорастворимый гидроксид магния Mg(OH)₂.
Диссоциация вещества, взятого в избытке:

MgCl₂ = Mg²⁺ + 2Cl^–.

Так как в избытке MgCl₂, значит, агрегатом коллоидных частиц будут адсорбироваться Mg²⁺ (потенциалопределяющие ионы, входящие в его состав и находящиеся в растворе в избытке) и частицы золя приобретут положительный заряд. Потенциалопределяющие ионы – ионы, входящие в состав зародыша (Mg(OH)₂) и находящиеся в растворе в избытке, у нас ионы Mg²⁺.
Противоионами будут служить ионы Cl^– (противоионы, которые компенсируют заряд твердой фазы и образуют адсорбционный слой). Противоионы – ионы, содержащиеся в растворе, но не входящие в состав агрегата, у нас ионы Cl^–.

Формула мицеллы золя будет выглядеть следующим образом:

{[Mg(OH)₂m]·nMg²⁺, 2(n-x)Cl–]}^2x+·2xCl^–

---

Коллоидные системы чрезвычайно важны в жизни любого человека. Это связано не только с тем, что практически все биологические жидкости в живом организме образуют коллоиды. Но и многие природные явления (туман, смог), почва, минералы, продукты питания, лекарственные средства тоже являются коллоидными системами.

Единицей таких образований, отражающих их состав и специфические свойства, принято считать макромолекулу, или мицеллу. Строение последней зависит от ряда факторов, но это всегда многослойная частица. Современной молекулярно-кинетической теорией коллоидные растворы рассматриваются в качестве частного случая истинных растворов, с более крупными частицами растворенного вещества.

Способы получения коллоидных растворов

Строение мицеллы, образующейся при возникновении коллоидной системы, отчасти зависит и от механизма этого процесса. Методы получения коллоидов делят на две принципиально разные группы.

Диспергационные методы связаны с измельчением довольно крупных частиц. В зависимости от механизма этого процесса различают следующие способы.

1. Размол. Может осуществляться сухим или мокрым способом. В первом случае твердое вещество сначала измельчают, а уже затем прибавляют жидкость. Во втором случае вещество смешивают с жидкостью, и только после этого превращают в однородную смесь. Размол проводят в специальных мельницах.
2. Набухание. Измельчение достигается благодаря тому, что частицы растворителя проникают внутрь дисперсной фазы, что сопровождается раздвиганием ее частиц вплоть до отрыва.
3. Диспергирование ультразвуком. Материал, подверженный измельчению, помещают в жидкость и действуют на него ультразвуком.
4. Диспергирование электрическим током. Востребовано при получении золей металлов. Проводится путем помещения в жидкость электродов из диспергируемого металла с последующей подачей на них высокого напряжения. В результате образуется вольтова дуга, в которой металл распыляется, а затем конденсируется в раствор.

Эти способы подходят для получения как лиофильных, так и лиофобных коллоидных частиц. Строение мицеллы осуществляется одновременно с разрушением исходной структуры твердого вещества.

Конденсационные методы

Вторая группа методов, основанная на укрупнении частиц, называется конденсационными. Этот процесс может основываться на физических или химических явлениях. К методам физической конденсации относят следующие.

1. Замена растворителя. Сводится она к переводу вещества из одного растворителя, в котором оно растворяется очень хорошо, в другой, растворимость в котором значительно ниже. В результате этого мелкие частицы объединятся в более крупные агрегаты и возникнет коллоидный раствор.
2. Конденсация из паров. В качестве примера можно назвать туманы, частицы которых способны оседать на холодных поверхностях и постепенно укрупняться.

К методам химической конденсации относят некоторые химические реакции, сопровождающиеся выпадением осадков комплексной структуры:

1. Ионный обмен: NaCl + AgNO₃ = AgCl↓ + NaNO₃.
2. Окислительно-восстановительные процессы: 2H₂S + O₂ = 2S↓ + 2H₂O.
3. Гидролиз: Al₂S₃ + 6H₂O = 2Al(OH)₃↓ + 3H₂S.

Условия проведения химической конденсации

Строение мицелл, образующихся в ходе этих химических реакций, зависит от избытка или недостатка участвующих в них веществ. Также для появления коллоидных растворов необходимо соблюдать ряд условий, предотвращающих выпадение в осадок труднорастворимого соединения:

• содержание веществ в смешиваемых растворах должно быть низким;
• скорость их смешивания должна быть невысокой;
• один из растворов должен быть взят в избытке.

Строение мицеллы

Основной частью мицеллы является ядро. Оно образовано большим числом атомов, ионов и молекул нерастворимого соединения. Обычно ядро характеризуется кристаллическим строением. Поверхность ядра имеет запас свободной энергии, позволяющей избирательно адсорбировать ионы из окружающей среды. Процесс этот подчиняется правилу Пескова, которое гласит: на поверхности твердого вещества преимущественно адсорбируются те ионы, которые способны достраивать его же кристаллическую решетку. Это возможно в том случае, если эти ионы родственные или сходные по природе и форме (размерам).

В ходе адсорбции на ядре мицеллы образуется слой положительно или отрицательно заряженных ионов, называемых потенциалопределяющими. Благодаря электростатическим силам полученный заряженный агрегат притягивает из раствора противоионы (ионы с противоположным зарядом). Таким образом, коллоидная частица имеет многослойное строение. Мицелла приобретает диэлектрический слой, построенный из двух типов противоположно заряженных ионов.

Гидрозоль BaSO4

В качестве примера удобно рассмотреть строение мицеллы сульфата бария в коллоидном растворе, приготовленном в избытке хлорида бария. Этому процессу соответствует уравнение реакции:

BaCl_2(p) + Na₂SO_4(p) = BaSO_4(т) + 2NaCl_(p).

Малорастворимый в воде сульфат бария образует микрокристаллический агрегат, построенный из m-ного числа молекул BaSO₄. Поверхностью этого агрегата адсорбируется n-ное количество ионов Ва²⁺. Со слоем потенциалопределяющих ионов связано 2(n – x) ионов Cl^–. А остальная же часть противоионов (2x) расположена в диффузном слое. То есть гранула данной мицеллы будет положительно заряженной.

Если же в избытке взят сульфат натрия, то потенциалопределяющими ионами будут ионы SO₄^2-, а противоионами – Na⁺. В этом случае заряд гранулы будет отрицательным.

Этот пример наглядно демонстрирует, что знак заряда гранулы мицеллы напрямую зависит от условий ее получения.

Запись мицеллы

Предыдущий пример показал, что химическое строение мицелл и формула, его отражающая, определяется тем веществом, которое взято в избытке. Рассмотрим способы записи названия отдельных частей коллоидной частицы на примере гидрозоля сульфида меди. Для его приготовления в избыточное количество раствора хлорида меди медленно приливают раствор сульфида натрия:

CuCl₂ + Na₂S = CuS↓ + 2NaCl.

Строение мицеллы CuS, полученной в избытке CuCl₂, записывается следующим образом:

{[mCuS]·nCu²⁺·xCl^–}^+(2n-x) ·(2n-x)Cl^–.

Структурные части коллоидной частицы

В квадратных скобках записывают формулу труднорастворимого соединения, являющегося основой всей частицы. Ее принято называть агрегатом. Обычно число молекул, составляющих агрегат, записывают латинской буквой m.

Потенциалопределяющие ионы содержатся в избыточном количестве в растворе. Они располагаются на поверхности агрегата, а в формуле их записывают сразу за квадратными скобками. Число этих ионов обозначают символом n. Название этих ионов говорит о том, что их заряд определяет заряд гранулы мицеллы.

Гранула образована ядром и частью противоионов, находящихся в адсорбционном слое. Величина заряда гранулы равняется сумме зарядов потенциалопределяющих и адсорбированных противоионов: +(2n – x). Оставшаяся часть противоионов находится в диффузном слое и компенсирует заряд гранулы.

Если бы в избытке взяли Na₂S, то для образовавшейся коллоидной мицеллы схема строения имела бы вид:

{[m(CuS)]∙nS^2–∙xNa⁺}^{–(2n – x)} ∙(2n – x)Na⁺.

Мицеллы поверхностно-активных веществ

В том случае если концентрация поверхностно-активных веществ (ПАВ) в воде слишком высока, могут начать формироваться агрегаты из их молекул (или ионов). Эти укрупненные частицы имеют форму сферы и называются мицеллами Гартли – Ребиндера. Стоит отметить, что такой способностью обладают далеко не все ПАВ, а только те, у которых соотношение гидрофобной и гидрофильной частей оптимально. Это соотношение называется гидрофильно-липофильным балансом. Также немалую роль играет способность их полярных групп защищать углеводородное ядро от воды.

Агрегаты молекул ПАВ образуются по определенным законам:

• в отличие от низкомолекулярных веществ, агрегаты которых могут включать различное число молекул m, существование мицелл ПАВ возможно со строго определенным числом молекул;
• если для неорганических веществ старт мицеллообразования обусловлен пределом растворимости, то для органических поверхностно-активных веществ он определяется достижением критических концентраций мицеллообразования;
• сначала в растворе увеличивается число мицелл, а затем происходит увеличение их размеров.

Влияние концентрации на форму мицеллы

На строение мицелл ПАВ оказывает влияние их концентрация в растворе. При достижении некоторых ее значений, коллоидные частицы начинают друг с другом взаимодействовать. Это приводит к изменению их формы следующим образом:

• сфера превращается в эллипсоид, а затем в цилиндр;
• высокая концентрация цилиндров ведет к формированию гексагональной фазы;
• в некоторых случаях возникает ламелярная фаза и твердый кристалл (частицы мыла).

Виды мицелл

По особенностям организации внутренней структуры выделяют три типа коллоидных систем: суспензоиды, мицеллярные коллоиды, молекулярные коллоиды.

Суспензоидами могут быть необратимые коллоиды, а также лиофобные коллоиды. Эта структура характерна для растворов металлов, а также их соединений (различных оксидов и солей). Строение дисперсной фазы, образованной суспензоидами, не отличается от структуры компактного вещества. Она имеет молекулярную или ионную кристаллическую решетку. Отличие от суспензий заключается в более высокой дисперсности. Необратимость проявляется в способности их растворов после выпаривания образовывать сухой осадок, который невозможно превратить в золь простым растворением. Лиофобными их называют из-за слабого взаимодействия между дисперсной фазой и дисперсионной средой.

Мицеллярными коллоидами являются растворы, коллоидные частицы которых возникают при слипании дифильных молекул, содержащих полярные группы атомов и неполярные радикалы. Примером являются мыла и ПАВ. Молекулы в таких мицеллах удерживаются дисперсионными силами. Форма этих коллоидов может быть не только сферической, но и пластинчатой.

Молекулярные коллоиды вполне устойчивы без стабилизаторов. Их структурными единицами являются отдельные макромолекулы. Форма частицы коллоида может варьироваться в зависимости от свойств молекулы и внутримолекулярных взаимодействий. Так линейная молекула может образовывать стержень или клубок.