Электролитической диссоциацией называют процесс, в ходе которого молекулы растворенного вещества
распадаются на ионы в результате взаимодействия с растворителем (воды). Диссоциация является обратимым процессом.
Диссоциация обуславливает ионную проводимость растворов электролитов. Чем больше молекул вещества распадается на ионы, тем
лучше оно проводит электрический ток и является более сильным электролитом.
В общем виде процесс электролитической диссоциации можно представить так:
KA ⇄ K+ (катион) + A– (анион)
NaCl ⇄ Na+ + Cl–
Замечу, что сила кислоты определяется способностью отщеплять протон. Чем легче кислота его отщепляет, тем она сильнее.
У HF крайне затруднен процесс диссоциации из-за образования водородных связей между F (самым электроотрицательным элементом) одной молекулы
и H другой молекулы.
Ступени диссоциации
Некоторые вещества диссоциируют на ионы не в одну стадию (как NaCl), а ступенчато. Это характерно для многоосновных кислот: H2SO4,
H3PO4.
Посмотрите на ступенчатую диссоциацию ортофосфорной кислоты:
Важно заметить, что концентрация ионов на разных ступенях разная. На первых ступенях ионов всегда много, а до последних доходят не все молекулы.
Поэтому в растворе ортофосфорной кислоты концентрация дигидрофосфат-анионов будет больше, чем фосфат-анионов.
Для серной кислоты диссоциация будет выглядеть так:
Для средних солей диссоциация чаще всего происходит в одну ступень:
Na3PO4 ⇄ 3Na+ + PO43-
Из одной молекулы ортофосфата натрия образовалось 4 иона.
K2SO4 ⇄ 2K+ + SO42-
Из одной молекулы сульфата калия образовалось 3 иона.
Электролиты и неэлектролиты
Химические вещества отличаются друг от друга по способности проводить электрический ток. Исходя из этой способности,
вещества делятся на электролиты и неэлектролиты.
Электролиты – жидкие или твердые вещества, в которых присутствуют ионы, способные перемещаться и проводить электрический
ток. Связи в их молекулах обычно ионные или ковалентные сильнополярные.
К ним относятся соли, сильные кислоты и щелочи (растворимые основания).
Степень диссоциации сильных электролитов составляет от 0,3 до 1, что означает 30-100% распад молекул, попавших в раствор, на ионы.
Неэлектролиты – вещества недиссоциирующие в растворах на ионы. В молекулах эти веществ связи ковалентные неполярные или слабополярные.
К неэлектролитам относятся многие органические вещества, слабые кислоты, нерастворимые в воде основания и гидроксид аммония.
Степень их диссоциации до 0 до 0.3, то есть в растворе неэлектролита на ионы распадается до 30% молекул. Они плохо или вообще не проводят
электрический ток.
Молекулярное, полное и сокращенное ионные уравнения
Молекулярное уравнение представляет собой запись реакции с использованием молекул. Это те уравнения, к которым мы привыкли и которыми
наиболее часто пользуемся. Примеры молекулярных уравнений:
Полные ионные уравнения записываются путем разложения молекул на ионы. Запомните, что нельзя раскладывать на ионы:
- Слабые электролиты (в их числе вода)
- Осадки
- Газы
Сокращенное ионное уравнение записывается путем сокращения одинаковых ионов из левой и правой части. Просто, как в математике – остается только то,
что сократить нельзя.
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2023
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение
(в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов
без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования,
обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Электролиты и их диссоциация
Вещества,
распадающиеся на ионы в расплавах или
растворах и поэтому проводящие
электрический ток, называются
электролитами.
Электролитами являются соединения с
ионной или полярной связью – соли,
кислоты, основания. Распад электролитов
на ионы в водном растворе называют
электролитической
диссоциацией. С
учетом особенностей диссоциации в
водном растворе веществ различных
классов могут быть даны их определения.
Кислоты
– вещества, при диссоциации которых
образуются катионы Н+
и
анионы кислотных остатков. Основность
кислот оценивается количеством ионов
Н+
,
способных отщепляться при диссоциации
молекулы кислоты.
Основания
– вещества, при диссоциации которых
образуются анионы ОН¯
и
катионы металлов. Растворимые в воде
основания называют щелочами.
Средние
соли –
вещества, при диссоциации которых
образуются катионы металлов и анионы
кислотных остатков.
Кислые
соли –
вещества, при диссоциации которых могут
образовываться катионы металлов,
водорода и анионы кислотных остатков.
Все
электролиты делятся на сильные и слабые.
Количественно силу электролитов
оценивают по величине степени их
диссоциации. Степень
диссоциации электролита (α)
– это отношение числа его молей (n),
распавшихся в растворе на ионы, к общему
числу молей (υ) растворенного вещества
α
=
%.
Степень
диссоциации зависит от природы
электролита, концентрации раствора и
температуры. Она увеличивается с
уменьшением концентрации и повышением
температуры. В разбавленных растворах
сильные электролиты диссоциируют
практически полностью. В случае ионных
соединений уже в процессе их растворения
образуются ионы, которые и переходят в
раствор, т.е. при любой концентрации
такого раствора в нем содержатся только
ионы. В растворах слабых электролитов
возникает равновесие между
недиссоциированными молекулами и
образующимися при диссоциации ионами.
К
числу сильных электролитов относятся
практически все растворимые соли, многие
кислоты (например, HCl,
HNO3,
H2SO4)
и растворимые основания (например, NaOH,
KOH,
Ca(OH)2,
Ba(OH)2).
Слабые электролиты, содержащие
многозарядные ионы, диссоциируют
ступенчато, по стадиям. При этом легче
идет диссоциация по первой стадии.
Концентрацию
электролита и концентрации образующихся
при его диссоциации ионов принято
выражать в моль/л.
Пример
1.
Напишите уравнения электролитической
диссоциации сильных электролитов: HNO3,
H2SO4,
Ca(OH)2,
Fe(NO3)3.
Р
е
ш
е
н
и
е.
HNO3
H++NO3¯;
Ca(OH)2Ca2++2OH¯;
H2SO42H++SO42¯;
Fe(NO3)3Fe3++3NO3¯.
Пример
2. Напишите
уравнения электролитической диссоциации
слабых электролитов: H2SO3,
H3PO4.
Р
е
ш
е
н
и
е.
H2SO3H++HSO3¯;
HSO3¯H++SO32¯;
H3PO4H++H2PO4¯;
H2PO4¯H++
HPO42¯;
HPO42¯H++
PO43¯.
Пример
3. Сколько
ионов водорода и сколько молей ионов
водорода образуется при полной диссоциации
2 моль серной кислоты?
Р
е ш е н и е. Согласно уравнению диссоциации
из
2 моль H2SO4
образуется 4 моль ионов H+.
Учитывая,
что в 1 моль вещества содержится 6*1023
частиц (молекул, ионов), можно найти,
какое число ионов содержится в 4 моль
ионов H+.
В
1 моль вещества содержится 6*1023
ионов
В
4 моль вещества содержится x
ионов
Откуда
(ионов
H+).
Пример
4. Сколько
молей ионов водорода образуется
в растворе, содержащем 1 моль HNO2,
если степень диссоциации кислоты равна
2
%?
Р
е ш е н и е. Определим, сколько молей
кислоты продиссоциировало, приняв во
внимание степень диссоциации кислоты.
1
моль HNO2
составляет
100%
x
моль
HNO2
составляет
2%
Откуда
(моль).
Расчет
можно провести, используя формулу:
α
=
(моль).
Из
уравнения диссоциации
следует,
что при диссоциации 0,02 моль HNO2
образуется
0,02 моль ионов H+.
Пример
5. Вычислите
концентрацию (в моль/л) ионов Cu2+
в 1,6%-ом растворе CuSO4,
приняв плотность раствора равной 1
г/см3.
Р
е ш е н и е. Найдем массу сульфата меди,
содержащегося в 1 л раствора, учитывая,
что масса такого раствора равна 1000 г
(1000 мл *1 г/мл):
в
100 г раствора содержится 1,6 г CuSO4
в
1000 г раствора содержится x
г
CuSO4
Откуда
(г).
Это
составит 0,1 моль CuSO4
(16
г : 160 г/моль, где 160 г/моль – молярная
масса CuSO4).
Из уравнения диссоциации CuSO4
(соли
в разбавленных растворах диссоциируют
полностью)
следует,
что при диссоциации 0,1 моль CuSO4
образуется
0,1 моль ионов Cu2+.
Пример
6.
Вычислите суммарное число молей ионов
Fe3+
и NO3¯,
образующихся в 1 л раствора, который
содержит 0,15 моль Fe(NO3)3.
Р
е ш е н и е. Учитывая, что соли – сильные
электролиты, согласно уравнению
диссоциации
из
0,15 моль Fe(NO3)3
образуется
0,15 моль ионов Fe3+
и
0,45 моль ионов NO3¯,
что в сумме составит 0,6 моль ионов.
Пример
7. В
1 л раствора содержится 0,3 моль хлорида
натрия и 0,1 моль фосфата калия. Сколько
хлорида калия и фосфата натрия (в моль)
необходимо взять, чтобы приготовить 1
л раствора такого же
состава?
Р
е ш е н и е. Из уравнений диссоциации
солей NaCl
и K3PO4
следует,
что в 1 л раствора содержится по 0,3 моль
ионов Na+,
K+
и
Cl¯
и
0,1 моль ионов PO43¯.
Чтобы
при замене солей число ионов не изменилось,
в растворе должно содержаться, как
следует из уравнений диссоциации
0,3
моль KCl
и 0,1 моль Na3PO4.
2-1.
Какие из веществ — поваренная соль,
фосфорная кислота, водород, гидроксид
натрия, сульфат калия, оксид азота (II),
сернистая кислота, сахар – являются
электролитами?
2-2.
Какие из названных ниже веществ могут
быть отнесены к сильным, какие — к слабым
электролитам:
а)
NaF,
KCl,
LiBr
(ионные соединения); б) HCl,
НСlO4,
H2SO4
(соединения с сильно полярными связями);
в)
Н2СO3,
Be(ОН)2,
H2S
(соединения со слабо полярными связями);
г) СН4,
N2,
О2
(соединения с неполярными связями)?
*2-3.
Как можно объяснить, что одно и то же
вещество, растворенное в одном
растворителе, диссоциирует, в другом —
нет? В каком растворителе — а) водном
(молекулы Н2О
полярны); б) бензольном (молекулы С6Н6
неполярны) —диссоциирует СuСl2?
2-4.
Почему не проводит электрический ток
чистая вода?
*2-5.
Почему жидкие НСl
и SO2
не проводят, а их водные растворы проводят
электрический ток?
2-6.
Какое из приведенных ниже уравнений
отражает процесс электролитической
диссоциации:
а) 2Н2O=
Н2
+ O2;
б) Н2O=Н+
+ OН¯;
в) 2Н2О
+ 2Na
= 2NaOH
+ Н2;
г) H++OH¯=H2O?
2-7.
Какая из приведенных ниже схем наиболее
полно отображает сущность процесса
электролитической диссоциации
бромоводородной кислоты:
а)
НВr
= Н+
+ Вr¯;
б)
НВr
+ Н2O
= Н3O++
Вr¯;
в)
НВr
+ аН2O
[Н3O
(Н2O)
п]
+
+ [Вr
(Н2O)
т]¯?
Какую
схему наиболее часто используют?
2-8.
Напишите уравнения диссоциации: а)
сильных одноосновных кислот HI
и НС1O4;
б) слабых одноосновных кислот HF
и НСlO.
2-9.
Напишите уравнения диссоциации в
разбавленном растворе: а) сильных
многоосновных кислот H2SO4,
H2SeO4;
б)
слабых многоосновных кислот H2S,
Н2СO3.
Почему
диссоциация слабых кислот по каждой
последующей стадии протекает в меньшей
степени, чем
по
предыдущей?
2-10.
Напишите уравнения диссоциации сильных
оснований:
NaOH
и
Sr(OH)2.
*2-11.
Как можно объяснить наличие амфотерных
свойств
у
ряда
гидроксидов? Как практически подтверждается
амфотерный характер гидроксидов?
2–12.
Напишите уравнения реакций, иллюстрирующих
амфотерные свойства гидроксидов цинка
и алюминия.
2-13.
Как
изменяются основные свойства гидроксидов
элементов с увеличением их порядкового
номера: а) в периоде; б) в группе?
*2-14.
Какое из приведенных ниже определений
правильно? Средняя соль — это вещество,
при диссоциации которого образуются:
а) катионы водорода и анионы кислотного
остатка; б) катионы металла и
гидроксид-анионы; в) катионы водорода,
металла и анионы кислотного остатка;
г) катионы металла и анионы кислотного
остатка.
2-15.
Напишите уравнения электролитической
диссоциации солей: а) хлорида алюминия;
б) сульфата железа (III); в) карбоната
калия; г) нитрата меди (II);
д)
фосфата натрия.
2-16.
Напишите
уравнения электролитической диссоциации
кислых солей: а) гидросульфата натрия;
б)
гидросульфата магния; в) гидрокарбоната
кальция;
г)
гидрокарбоната калия; д) дигидрофосфата
калия; е) гидрофосфата натрия.
2-17.
Напишите уравнения электролитической
диссоциации основных солей: a)
MgOHCl;
б) A1(OH)2NO3;
в) FeOHSO4;
г) (ZnOH)2SO4;
д) CrOH(NO3)2;
е) FeOHCl2.
2-18.
Расположите в ряд по мере увеличения
числа ионов, образующихся при диссоциации
1
моль соли, формулы: a)
Fe2(SO4)3;
б) FeCl2;
в) Fe(NO3)3.
2-19.
В растворе какой из кислот одинаковой
концентрации (моль/л) — серной или
сероводородной, азотной или азотистой
— содержится большее число
ионов
водорода?
*2-20.
Чем объяснить, что при разбавлении
концентрированной соляной кислоты
водой электропроводность раствора
первоначально повышается, а затем –
понижается?
*2–21.
Какие из перечисленных ниже фактов
влияют на степень диссоциации электролитов:
а) природа электролита; б) концентрация
раствора; в) температура раствора; г)
природа растворителя; д) атмосферное
давление?
2-22.
Сколько моль ионов ОН¯ образуется при
полной диссоциации 0,05 моль Са(ОН)2?
2-23.
Сколько моль ионов SO42¯
образуется при полной диссоциации 0,01
моль Fe2(SO4)3?
2-24.
Сколько моль ионов Н+
образуется в растворе, содержащем 0,001
моль НСlO,
если степень диссоциации кислоты равна
1
%?
2-25.
Сколько моль ионов Н+
образуется в растворе, содержащем 0,01
моль H2S,
если степень диссоциации сероводородной
кислоты в растворе по первой ступени
равна 0,3 % (диссоциацией по второй ступени
пренебречь)?
2-26.
Сколько моль ионов NO3¯
образуется
при полной диссоциации 0,01
моль Mg(NO3)2?
*2-27.
Вычислите концентрацию ионов Na+
(в моль/л) в 1,17%-ом растворе NaCl,
приняв
плотность
раствора равной 1
г/см3.
*2-28.
Вычислите концентрацию ионов Сl¯
(в моль/л)
в 1,14%-ом растворе MgCl2,
приняв плотность раствора равной 1
г/см3.
2-29.
Вычислите суммарное число моль ионов
Nа+
и SO42¯,
которые образуются в растворе, содержащем
1 моль Na2SO4.
2-30.
Вычислите суммарное число моль ионов
Н+
и HSO3¯,
которые образуются в растворе, содержащем
0,1
моль H2SO3.
Степень диссоциации кислоты в растворе
по первой ступени равна 40% (диссоциацией
по второй ступени пренебречь).
*2-31.
В 1 л раствора содержится 0,2 моль нитрата
натрия
и 0,1 моль сульфата калия. Сколько нитрата
калия и сульфата натрия (в моль) необходимо
взять,
чтобы
приготовить 1
л раствора такого же состава?
*2-32.
В 1 л раствора содержится 0,1 моль хлорида
калия и 0,05 моль карбоната натрия. Сколько
хлорида натрия и карбоната калия (в
моль) нужно
взять,
чтобы приготовить 1
л раствора такого же состава?
Ионные
уравнения
Реакции
в водных растворах электролитов являются
реакциями
между
ионами. Уравнения таких реакций называют
ионными
уравнениями. При
написании
ионных уравнений формулы малодиссоциирующих,
малорастворимых и газообразных веществ
записывают в молекулярной форме, формулы
хорошо растворимых и хорошо
диссоциирующих
в растворе веществ – в ионной
форме.
Реакции обмена в растворах электролитов
протекают практически необратимо в
сторону образования
малодиссоциирующих
(слабые электролиты), малорастворимых
(выпадает осадок), газообразных
(выделяется
газ) веществ.
Пример.
Напишите
молекулярное и ионное уравнения реакции
взаимодействия в растворе хлорида бария
и сульфата натрия.
Р
е ш е н и е. Молекулярное уравнение:
Стрелка
при BaSO4
указывает на то, что в водном растворе
это соединение выпадает в осадок.
Напишем
уравнение в ионной форме:
Ba2++2Cl¯+2Na++SO42¯=
BaSO4+2Na++2Cl¯.
Сократим
в левой и правой частях уравнения формулы
одинаковых ионов. Получим ионное
уравнение:
Ba2++SO42¯=
BaSO4
Можно
сразу записывать конечное ионное
уравнение, минуя промежуточную стадию.
Промежуточное уравнение называют полным
ионным уравнением, конечное – сокращенным
ионным уравнением.
2-33.
Напишите
ионные уравнения реакций, протекающих
с образованием труднорастворимых
веществ:
а)
CuSO4
+ 2NaOH = Cu(OH)2
+ Na2SO4;
б)
Al2(SO4)3
+ 3Са(OH)2
= 2А1(OH)3
+ 3CaSO4.
2-34.
Напишите ионные уравнения реакций,
протекающих с образованием
малодиссоциирующих веществ:
а)
NaNO2
+ HCl = HNO2
+ NaCl;
б)
H2SO4
+ 2NaOH = Na2SO4
+ 2Н2O.
2-35.
Напишите ионные уравнения следующих
реакций:
а)
Сu(ОН)2
+ 2HNO3
= Сu(NO3)2+2Н2O;
б)
Ba(OH)2
+ H2SO4
= BaSO4
+2Н2O;
в)
Zn(OH)2
+ 2NaOH = Na2
[Zn(OH)4];
г)
H2SO4+
2КОН
= K2SO4
+
2Н2O.
2-36.
Напишите молекулярные и ионные уравнения
реакций, протекающих при сливании
растворов:
а) гидроксида
калия и соляной кислоты; б) гидроксида
лития и азотной кислоты; в) гидроксида
кальция и серной кислоты.
2-37.
Напишите молекулярные уравнения
следующих реакций:
а)
Ва2+
+ СО32¯
= ВаСO3;
б)
Mg2+
+ 2OН¯
= Mg
(ОН)2;
в)
Ag+
+ I¯
= AgI;
г)
НСO3¯+
Н+
= СO2
+ Н2O;
д)
Ba(OH)2
+ 2H+
= Be2++2H2O;
е)
Zn+2H+
= Zn2+
+ Н2.
2-38.
Закончите молекулярные и напишите
ионные уравнения следующих реакций:
а)
СаСO3
+ НС1;
г)
H2S
+ NaOH;
б)
Fe
+ H2SO4;
д)
SO2
+ KOH;
в)
Zn
(ОН)2
+ HNO3;
е) СO2
+ Са(OН)2.
2-39.
Закончите ионные и напишите молекулярные
уравнения следующих реакций:
а)
Сr3+
+ … Сr(ОН)3;
г) СO32¯
+ … СаСО3;
б)
Рb2++
…
PbS; д)
SO42¯
+ …
SrSO4;
в)
Ag++…AgCl;
е)
S2¯
+… CuS.
2-40.
Будут ли протекать в растворе следующие
реакции
обмена:
а)
Са(NO3)2+
NaCl;
г)
Cu(NO3)2
+ KOH;
б)
ВаС12
+ MgSO4;
д)
NaOH + KCl;
в)
K2SO4
+ Ba(NO3)2;
е) Са (ОН)2
+ НСl.
Электролитическая диссоциация
Электролитической диссоциацией называют процесс, в ходе которого молекулы растворенного вещества распадаются на ионы в результате взаимодействия с растворителем (воды). Диссоциация является обратимым процессом.
Диссоциация обуславливает ионную проводимость растворов электролитов. Чем больше молекул вещества распадается на ионы, тем лучше оно проводит электрический ток и является более сильным электролитом.
В общем виде процесс электролитической диссоциации можно представить так:
KA ⇄ K + (катион) + A – (анион)
Замечу, что сила кислоты определяется способностью отщеплять протон. Чем легче кислота его отщепляет, тем она сильнее.
У HF крайне затруднен процесс диссоциации из-за образования водородных связей между F (самым электроотрицательным элементом) одной молекулы и H другой молекулы.
Ступени диссоциации
Некоторые вещества диссоциируют на ионы не в одну стадию (как NaCl), а ступенчато. Это характерно для многоосновных кислот: H2SO4, H3PO4.
Посмотрите на ступенчатую диссоциацию ортофосфорной кислоты:
Важно заметить, что концентрация ионов на разных ступенях разная. На первых ступенях ионов всегда много, а до последних доходят не все молекулы. Поэтому в растворе ортофосфорной кислоты концентрация дигидрофосфат-анионов будет больше, чем фосфат-анионов.
Для серной кислоты диссоциация будет выглядеть так:
Для средних солей диссоциация чаще всего происходит в одну ступень:
Из одной молекулы ортофосфата натрия образовалось 4 иона.
Из одной молекулы сульфата калия образовалось 3 иона.
Электролиты и неэлектролиты
Химические вещества отличаются друг от друга по способности проводить электрический ток. Исходя из этой способности, вещества делятся на электролиты и неэлектролиты.
Электролиты – жидкие или твердые вещества, в которых присутствуют ионы, способные перемещаться и проводить электрический ток. Связи в их молекулах обычно ионные или ковалентные сильнополярные.
К ним относятся соли, сильные кислоты и щелочи (растворимые основания).
Степень диссоциации сильных электролитов составляет от 0,3 до 1, что означает 30-100% распад молекул, попавших в раствор, на ионы.
Неэлектролиты – вещества недиссоциирующие в растворах на ионы. В молекулах эти веществ связи ковалентные неполярные или слабополярные.
К неэлектролитам относятся многие органические вещества, слабые кислоты, нерастворимые в воде основания и гидроксид аммония.
Степень их диссоциации до 0 до 0.3, то есть в растворе неэлектролита на ионы распадается до 30% молекул. Они плохо или вообще не проводят электрический ток.
Молекулярное, полное и сокращенное ионные уравнения
Молекулярное уравнение представляет собой запись реакции с использованием молекул. Это те уравнения, к которым мы привыкли и которыми наиболее часто пользуемся. Примеры молекулярных уравнений:
Полные ионные уравнения записываются путем разложения молекул на ионы. Запомните, что нельзя раскладывать на ионы:
- Слабые электролиты (в их числе вода)
- Осадки
- Газы
Сокращенное ионное уравнение записывается путем сокращения одинаковых ионов из левой и правой части. Просто, как в математике – остается только то, что сократить нельзя.
© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2022
Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.
Блиц-опрос по теме Электролитическая диссоциация
Теория электролитической диссоциации
Что такое электролитная диссоциация? В следствие чего она образуется и какие факторы влияют на ее степень? Как научиться составлять уравнения диссоциации?
Кто открыл способность некоторых растворов проводить электрический ток и почему великий русский химик Д.И.Менделеев не получил Нобелевской премии?
Ответы на все эти вопросы вы узнаете из этой статьи.
История вопроса
Изучение растворов с давних времен занимало умы исследователей. В начале XIX века М. Фарадей открыл способность некоторых растворов проводить электрический ток. Геймгольц, немецкий физик, предположил, что электролиты в растворе полностью распадаются на ионы, то есть существует электролитическая диссоциация. Однако увеличение электропроводности с уменьшением концентрации раствора объяснить не смог.
Ученые заметили, что растворы замерзают при более низкой температуре, чем чистые растворители. Именно этим свойством растворов и в наше время пользуются дворники, щедро посыпая солью обледеневшие тротуары. Однако, температура замерзания электролитов не соответствовала расчетным данным.
Научным несостыковкам требовалось найти объяснение. И молодой, 29-летний шведский ученый С. Аррениус, в 1887 г. исследуя проведение электрического тока в растворах различных веществ, выдвинул теорию, которая могла объяснить эти факты.
Основные положения теории электролитической диссоциации
- Химические субстанции делятся на электролиты — вещества, которые проводят электрический ток, и неэлектролиты. К электролитам относится большинство сложных неорганических веществ: кислоты, основания, соли.
К неэлектролитам — большинство органических веществ. - В воде электролиты распадаются на ионы: положительно заряженные катионы и отрицательно заряженные анионы. Ионы бывают простые и сложные. В растворе ионы находятся в хаотическом движении.
- Под действием электрического тока движение ионов упорядочивается, и катионы движутся к отрицательному полюсу — катоду, анионы к положительному аноду.
- На степень электролитической диссоциации влияют различные факторы: природа растворенного вещества и его количество, свойства растворителя, температура раствора.
Степень диссоциации
В ходе научных исследований ученые определили, что в растворе диссоциирует некоторая часть молекул растворителя. Для количественной характеристики силы электролита был введен показатель степени диссоциации, который обозначается α и рассчитывается по формуле
Где ν — количество вещества, распавшееся на ионы,
ν0 — общее количество вещества.
Степень диссоциации также можно выразить в процентах. Как это сделать, можно узнать в § 11 учебника «Химия. 9 класс» под редакцией В.В. Еремина.
В зависимости от степени диссоциации вещества делят на сильные и слабые электролиты.
Сильные электролиты представляют собой вещества, которые в разбавленных растворах практически полностью распадаются на ионы. Степень диссоциации более 0.5, или 50%.
Для слабых электролитов значение степени диссоциации α меньше 0.1, или 10%.
Вещества с промежуточными значениями от 10 до 50% иногда называют средними электролитами.
Уравнение диссоциации
Уравнение электролитической диссоциации используют для записи процессов, происходящих в растворе.
Диссоциация сильного электролита протекает практически необратимо, что показывает стрелка →.
CaCl2 → Ca 2+ + 2Cl –
Диссоциация слабого электролита — обратимый процесс, протекает не полностью и не до конца, что обозначает стрелка ⇄
СH3COOH ⇄ СH3COO – + H +
Умение составлять уравнения диссоциации будет отличным подспорьем при разборе темы «§ 13. Реакции ионного обмена и условия их протекания» в учебнике «Химия. 9 класс» под редакцией В.В. Еремина и для решения ионных уравнений.
Противостояние титанов
Теория электролитической диссоциации Аррениуса вызвала жаркие споры среди ученых.
Химический мир разделился на два лагеря. Сторонники «физической» теории Аррениуса считали, что распад на ионы происходит без какого-либо воздействия сил внешней среды и раствор представляет собой механическую взвесь ионов и молекул воды.
Но эта теория не могла объяснить тепловые эффекты при растворении. Например, нагревание колбы при разведении в воде серной кислоты или покрытие сосуда инеем при растворении в воде аммиачной селитры или азотнокислого аммония.
Сторонники «химической», или гидратной, теории, автором которой был Д.И. Менделеев, считали, что в растворе происходит взаимодействие растворенного вещества и растворителя.
Много копий было сломано в этой борьбе. Проявились худшие человеческие качества. Так, Аррениус, пользуясь служебным положением (в 1905 году он был назначен директором физико-химического Нобелевского института в Стокгольме), приложил массу усилий, чтобы, несмотря на трехкратную номинацию на получение Нобелевской премии в 1905, 1906 и 1907 годах, Д.И. Менделеев так ее и не получил.
Но истина, как всегда, оказалась посередине: в ходе дальнейших экспериментов ученые выяснили, что растворитель и растворенное вещество, взаимодействуя между собой, дают необходимую энергию для разрушения кристаллической решетки электролитов. В споре великих умов родилась новая протолитическая, или протонная, теория кислот и оснований.
§ 36. Электролитическая диссоциация
Как вы знаете из уроков физики, растворы одних веществ способны проводить электрический ток, а других — нет. Чтобы опытным путём проверить эту способность у растворов различных веществ, воспользуемся следующим прибором (рис. 129).
Он состоит из стакана, в который наливают раствор исследуемого вещества. На стакан ставят пластинку из эбонита с вмонтированными в неё двумя угольными электродами, к клеммам которых присоединены провода. Один из них соединён с лампочкой.
Выходной контакт от лампочки и провод от другой клеммы идут к источнику тока. Если раствор, налитый в стакан, проводит электрический ток, то лампочка загорается, и чем лучше эта способность, тем ярче горит лампочка. Проводят электрический ток растворы солей, щелочей, кислот.
Вещества, растворы которых проводят электрический ток, называют электролитами.
Растворы сахара, спирта, глюкозы и некоторых других веществ не проводят электрический ток.
Вещества, растворы которых не проводят электрический ток, называют неэлектролитами.
Почему же растворы электролитов проводят электрический ток?
Шведский учёный Сванте Аррениус, изучая электропроводность растворов различных веществ, пришёл в 1877 г. к выводу, что причиной электропроводности является наличие в растворе ионов, которые образуются при растворении электролита в воде.
Процесс распада электролита на ионы называют электролитической диссоциацией.
С. Аррениус, который придерживался физической теории растворов, не учитывал взаимодействия электролита с водой и считал, что в растворах находятся свободные ионы. В отличие от него русские химики И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский применили к объяснению электролитической диссоциации химическую теорию Д. И. Менделеева и доказали, что при растворении электролита происходит химическое взаимодействие растворённого вещества с водой, которое приводит к образованию гидратов, а затем они диссоциируют на ионы. Они считали, что в растворах находятся не свободные, не «голые» ионы, а гидратированные, т. е. «одетые в шубку» из молекул воды.
Молекулы воды представляют собой диполи (два полюса), так как атомы водорода расположены под углом 104,5°, благодаря чему молекула имеет угловую форму. Молекула воды схематически представлена ниже.
Как правило, легче всего диссоциируют вещества с ионной связью и соответственно с ионной кристаллической решёткой, так как они уже состоят из готовых ионов. При их растворении диполи воды ориентируются противоположно заряженными концами вокруг положительных и отрицательных ионов электролита (рис. 130).
Рис. 130.
Схема электролитической диссоциации хлорида натрия на гидратированные ионы
Между ионами электролита и диполями воды возникают силы взаимного притяжения. В результате химическая связь между ионами ослабевает, и происходит переход ионов из кристалла в раствор. Очевидно, что последовательность процессов, происходящих при диссоциации веществ с ионной связью (солей и щелочей), будет такой:
- ориентация молекул — диполей воды около ионов кристалла;
- гидратация (взаимодействие) молекул воды с противоположно заряженными ионами поверхностного слоя кристалла;
- диссоциация (распад) кристалла электролита на гидратированные ионы.
Упрощённо происходящие процессы можно отразить с помощью следующего уравнения:
Аналогично диссоциируют и электролиты, в молекулах которых ковалентная полярная связь (например, молекулы хлороводорода НСl, рис. 131), только в этом случае под влиянием диполей воды происходит превращение ковалентной полярной связи в ионную, и последовательность процессов, происходящих при этом, будет такая:
- ориентация молекул воды вокруг полюсов молекулы электролита;
- гидратация (взаимодействие) молекул воды с молекулами электролита;
- ионизация молекул электролита (превращение ковалентной полярной связи в ионную);
- диссоциация (распад) молекул электролита на гидратированные ионы.
Рис. 131.
Схема электролитической диссоциации полярной молекулы хлороводорода на гидратированные ионы
Уравнение диссоциации соляной кислоты:
В растворах электролитов хаотически движущиеся гидратированные ионы могут столкнуться и объединиться. Этот обратный процесс называют ассоциацией.
Свойства гидратированных и негидратированных ионов различаются. Например, негидратированный ион меди Сu 2+ — бесцветный в безводных кристаллах сульфата меди (II) CuSO4 и имеет голубой цвет, когда гидратирован, т. е. связан с молекулами воды Сu 2+ • nH2O. Гидратированные ионы имеют как постоянное, так и переменное число молекул воды.
В растворах электролитов наряду с ионами присутствуют и молекулы. Поэтому растворы электролитов характеризуются степенью диссоциации, которую обозначают греческой буквой α («альфа»).
Степень диссоциации электролита определяют опытным путём и выражают в долях или в процентах. Если α = 0, то диссоциация отсутствует, а если α = 1, или 100%, то электролит полностью распадается на ионы. Электролиты имеют различную степень диссоциации, т. е. степень диссоциации зависит от природы электролита. Она также зависит и от концентрации: с разбавлением раствора степень диссоциации увеличивается.
По степени электролитической диссоциации электролиты разделяют на сильные и слабые.
Сильные электролиты при растворении в воде практически полностью диссоциируют на ионы. У таких электролитов значение степени диссоциации стремится к единице в разбавленных растворах.
К сильным электролитам относят:
- практически все соли;
- сильные кислоты, например: H2SO4, НСl, HNO3;
- все щёлочи, например: NaOH, КOН.
Слабые электролиты при растворении в воде почти не диссоциируют на ионы. У таких электролитов значение степени диссоциации стремится к нулю.
К слабым электролитам относят:
- слабые кислоты, например: H2S, H2CO3, HNO2;
- водный раствор аммиака NH3 • Н2O.
Ключевые слова и словосочетания
- Электролиты и неэлектролиты.
- Электролитическая диссоциация и ассоциация.
- Механизм диссоциации веществ с различным типом связи.
- Степень электролитической диссоциации.
- Сильные и слабые электролиты.
Работа с компьютером
- Обратитесь к электронному приложению. Изучите материал урока и выполните предложенные задания.
- Найдите в Интернете электронные адреса, которые могут служить дополнительными источниками, раскрывающими содержание ключевых слов и словосочетаний параграфа. Предложите учителю свою помощь в подготовке нового урока — сделайте сообщение по ключевым словам и словосочетаниям следующего параграфа.
Вопросы и задания
- Объясните, почему раствор гидроксида калия проводит электрический ток, а раствор глюкозы С6Н12O6 — нет.
- Почему при разбавлении раствора электролита степень его диссоциации увеличивается?
- Докажите, что деление химических связей на ковалентную полярную и ионную условно.
- Как отличается по своей природе электропроводность металлов и электролитов?
- Как объяснить электрическую проводимость водных растворов электролитов?
[spoiler title=”источники:”]
http://rosuchebnik.ru/material/teoriya-elektroliticheskoy-dissotsiatsii/
http://tepka.ru/himiya_8/36.html
[/spoiler]
При
составлении уравнений электролитической диссоциации следует
поступать следующим образом: в левой части уравнения записать
формулу электролита, затем поставить знак равенства или обратимости в
зависимости от силы электролита. В правой части записать формулы
образующихся положительно и отрицательно заряженных ионов, указав значения и
знаки их зарядов. Перед формулами ионов поставить коэффициенты, затем проверить
сумму положительных и отрицательных ионов, она должна быть равна нулю.
Кислоты
–
это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы водорода и
анионы кислотного остатка.
Сильные
кислоты диссоциируют полностью по одной ступени:
HCl
= H+ + Cl–
HNO3
= H+ + NO3–
H2SO4
= 2H+
+ SO42-
При
диссоциации сильных кислот ставится знак равенства, а при диссоциации слабых
кислот вместо знака равенства ставится знак обратимости.
HNO2 ⇆ H+
+ NO2–
Многоосновные
слабые кислоты диссоциируют ступенчато. На каждой стадии
отщепляется ион водорода. Например, диссоциация фосфорной кислоты идет в 3
ступени:
1)
H3PO4 ⇆ H+
+ H2PO4–
2)
H2PO4– ⇆ H+
+ HPO42-
3)
HPO42- ⇆ H+
+ PO43-
Следует
учитывать, что диссоциация, в данном случае, по второй ступени протекает намного
слабее, чем по первой, а диссоциация по третьей ступени при обычных условиях
почти не происходит.
Как
видно, все кислоты при диссоциации образуют катионы водорода, поэтому
они имеют кислый вкус и изменяют окраску индикаторов: лакмус и метилоранж становятся
красными.
Основания
– это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы металла и в
качестве анионов гидроксид-ионы.
Сильные
электролиты – щёлочи – диссоциируют полностью по первой ступени.
NaOH
= Na+
+ OH–
Ca(OH)2
= Ca2+
+ 2OH–
Многоосновные
слабые основания диссоциируют ступенчато и вместо знака
равенства ставится знак обратимости. Например, гидроксид меди (II)
диссоциирует по двум ступеням:
1)
Cu(OH)2
⇆ CuOH+
+ OH–
2)
CuOH+ ⇆ Cu2+
+ OH–
Т.к.
при диссоциации оснований образуются гидроксид-ионы, то они будут иметь схожие
свойства, такие как мыльность на ощупь, изменение окраски индикаторов: лакмус
становится синим, метилоранж – жёлтым, фенолфталеин – малиновым.
Соли
– это электролиты, при диссоциации которых образуются катионы металлов (или
аммония) и анионы кислотного остатка.
Соли
диссоциируют по одной ступени, в отличие от кислот и
оснований.
NaCl
= Na+ + Cl–
NH4NO3
= NH4+ + NO3–
Al2(SO4)3
= 2Al3+
+ 3SO42-
Свойства
солей определяются как катионами металла, так и анионами кислотного остатка.
Например, соли аммония имеют общие свойства, обусловленные наличием иона
аммония (NH4+),
так и различные, обусловленные анионами кислотного остатка. Общие свойства
сульфатов – солей серной кислоты – обусловлены наличием сульфат-ионов, а
специфические свойства обусловлены различными катионами.
Кислые
соли, в отличие от средних, диссоциируют ступенчато:
первая ступень сопровождается диссоциацией катиона металла и аниона кислотного
остатка, содержащего ион водорода, вторая ступень – это отщепление иона
водорода и кислотного остатка.
NaHCO3
= Na+ + HCO3–
HCO3–
⇆
H+ + CO32-
Темы кодификатора ЕГЭ: Электролитическая диссоциация электролитов вводных растворах. Сильные и слабые электролиты.
Электролиты – это вещества, растворы и расплавы которых проводят электрический ток.
Электрический ток – это упорядоченное движение заряженных частиц под действием электрического поля. Таким образом, в растворах или расплавах электролитов есть заряженные частицы. В растворах электролитов, как правило, электрическая проводимость обусловлена наличием ионов.
Ионы – это заряженные частицы (атомы или группы атомов). Разделяют положительно заряженные ионы (катионы) и отрицательно заряженные ионы (анионы).
Электролитическая диссоциация — это процесс распада электролита на ионы при его растворении или плавлении.
Разделяют вещества — электролиты и неэлектролиты. К неэлектролитам относятся вещества с прочной ковалентной неполярной связью (простые вещества), все оксиды (которые химически не взаимодействуют с водой), большинство органических веществ (кроме полярных соединений — карбоновых кислот, их солей, фенолов) — альдегиды, кетоны, углеводороды, углеводы.
К электролитам относят некоторые вещества с ковалентной полярной связью и вещества с ионной кристаллической решеткой.
В чем же суть процесса электролитической диссоциации?
Поместим в пробирку несколько кристаллов хлорида натрия и добавим воду. Через некоторое время кристаллы растворятся. Что произошло?
Хлорид натрия – вещество с ионной кристаллической решеткой. Кристалл NaCl состоит из ионов Na+ и Cl—. В воде этот кристалл распадается на структурные единицы-ионы. При этом распадаются ионные химические связи и некоторые водородные связи между молекулами воды. Попавшие в воду ионы Na+ и Cl— вступают во взаимодействие с молекулами воды. В случае хлорид-ионов можно говорить про электростатическое притяжение дипольных (полярных) молекул воды к аниону хлора, а в случае катионов натрия оно приближается по своей природе к донорно-акцепторному (когда электронная пара атома кислорода помещается на вакантные орбитали иона натрия). Окруженные молекулами воды ионы покрываются гидратной оболочкой. Диссоциация хлорида натрия описывается уравнением:
NaCl = Na+ + Cl–
При растворении в воде соединений с ковалентной полярной связью, молекулы воды, окружив полярную молекулу, сначала растягивают связь в ней, увеличивая её полярность, затем разрывают её на ионы, которые гидратируются и равномерно распределяются в растворе. Например, соляная ксилота диссоциирует на ионы так: HCl = H+ + Cl—.
При расплавлении, когда происходит нагревание кристалла, ионы начинают совершать интенсивные колебания в узлах кристаллической решётки, в результате чего она разрушается, образуется расплав, который состоит из ионов.
Процесс электролитической диссоциации характеризуется величиной степени диссоциации молекул вещества:
Степень диссоциации — это отношение числа продиссоциировавших (распавшихся) молекул к общему числу молекул электролита. Т.е., какая доля молекул исходного вещества распадается в растворе или расплаве на ионы.
α=Nпродисс/Nисх, где:
Nпродисс — это число продиссоциировавших молекул,
Nисх — это исходное число молекул.
По степени диссоциации электролиты делят на делят на сильные и слабые.
Сильные электролиты (α≈1):
1. Все растворимые соли (в том числе соли органических кислот — ацетат калия CH3COOK, формиат натрия HCOONa и др.)
2. Сильные кислоты: HCl, HI, HBr, HNO3, H2SO4 (по первой ступени), HClO4 и др.;
3. Щелочи: NaOH, KOH, LiOH, RbOH, CsOH; Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2.
Сильные электролиты распадаются на ионы практически полностью в водных растворах, но только в ненасыщенных. В насыщенных растворах даже сильные электролиты могут распадаться только частично. Т.е. степень диссоциации сильных электролитов α приблизительно равна 1 только для ненасыщенных растворов веществ. В насыщенных или концентрированны растворах степень диссоциации сильных электролитов может быть меньше или равна 1: α≤1.
Слабые электролиты (α<1):
1. Слабые кислоты, в т.ч. органические;
2. Нерастворимые основания и гидроксид аммония NH4OH;
3. Нерастворимые и некоторые малорастворимые соли (в зависимости от растворимости).
Неэлектролиты:
1. Оксиды, не взаимодействующие с водой (взаимодействующие с водой оксиды при растворении в воде вступают в химическую реакцию с образованием гидроксидов);
2. Простые вещества;
3. Большинство органических веществ со слабополярными или неполярными связями (альдегиды, кетоны, углеводороды и т.д.).
Как диссоциируют вещества? По степени диссоциации различают сильные и слабые электролиты.
Сильные электролиты диссоциируют полностью (в насыщенных растворах), в одну ступень, все молекулы распадаются на ионы, практически необратимо. Обратите внимание — при диссоциации в растворе образуются только устойчивые ионы. Самые распространенные ионы можно найти в таблице растворимости — это ваша официальная шпаргалка на любом экзамене. Степень диссоциации сильных электролитов примерно равна 1. Например, при диссоциации фосфата натрия образуются ионы Na+ и PO43–:
Na3PO4 → 3Na+ +PO43-
NH4Cr(SO4)2 → NH4+ + Cr3+ + 2SO42–
Диссоциация слабых электролитов: многоосновных кислот и многокислотных оснований происходит ступенчато и обратимо. Т.е. при диссоциации слабых электролитов распадается на ионы только очень небольшая часть исходных частиц. Например, угольная кислота:
H2CO3 ↔ H+ + HCO3–
HCO3– ↔ H+ + CO32–
Гидроксид магния диссоциирует также в 2 ступени:
Mg(OH)2 ⇄ Mg(OH) + OH–
Mg(OH)+ ⇄ Mg2+ + OH–
Кислые соли диссоциируют также ступенчато, сначала разрываются ионные связи, затем — ковалентные полярные. Например, гидрокабонат калия и гидроксохлорид магния:
KHCO3 ⇄ K+ + HCO3– (α=1)
HCO3– ⇄ H+ + CO32– (α < 1)
Mg(OH)Cl ⇄ MgOH+ + Cl– (α=1)
MgOH+ ⇄ Mg2+ + OH– (α<< 1)
Степень диссоциации слабых электролитов намного меньше 1: α<<1.
Основные положения теории электролитической диссоциации, таким образом:
1. При растворении в воде электролиты диссоциируют (распадаются) на ионы.
2. Причина диссоциации электролиты в воде – это его гидратация, т.е. взаимодействие с молекулами воды и разрыв химической связи в нем.
3. Под действием внешнего электрического поля положительно заряженные ионы двигаются к отрицательно заряженному электроду — катоду, их называют катионами. Отрицательно заряженные электроны двигаются к положительному электроду – аноду. Их называют анионами.
4. Электролитическая диссоциация происходит обратимо для слабых электролитов, и практически необратимо для сильных электролитов.
5. Электролиты могут в разной степени диссоциировать на ионы — в зависимости от внешних условий, концентрации и природы электролита.
6. Химические свойства ионов отличаются от свойств простых веществ. Химические свойства растворов электролитов определяются свойствами тех ионов, которые из него образуются при диссоциации.
Примеры.
1. При неполной диссоциации 1 моль соли общее количество положительных и отрицательных ионов в растворе составило 3,4 моль. Формула соли – а) K2S б) Ba(ClO3)2 в) NH4NO3 г) Fe(NO3)3
Решение: для начала определим силу электролитов. Это легко можно сделать по таблице растворимости. Все соли, приведенные в ответах — растворимые, т.е. сильные электролиты. Далее, запишем уравнения электролитической диссоциации и по уравнению определим максимально число ионов в каждом растворе:
а) K2S ⇄ 2K+ + S2–, при полном распаде 1 моль соли образуется 3 моль ионов, больше 3 моль ионов не получится никак;
б) Ba(ClO3)2 ⇄ Ba2+ + 2ClO3–, опять при распаде 1 моль соли образуется 3 моль ионов, больше 3 моль ионов не образуется никак;
в) NH4NO3 ⇄ NH4++ NO3–, при распаде 1 моль нитрата аммония образуется 2 моль ионов максимально, больше 2 моль ионов не образуется никак;
г) Fe(NO3)3 ⇄ Fe3+ + 3NO3–, при полном распаде 1 моль нитрата железа (III) образуется 4 моль ионов. Следовательно, при неполном распаде 1 моль нитрата железа возможно образование меньшего числа ионов (неполный распад возможен в насыщенном растворе соли). Следовательно, вариант 4 нам подходит.
Ответ г).